氯虫苯甲酰胺的合成

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1、万方数据第49卷第3期2010年3月农药AGRoCHEMICALSVoi．49，No．3Mar．20lO科研与开发氯虫苯甲酰胺的合成王艳军，张大永，吴晓明f中国药科大学药学院，南京210009)摘要：以顺丁烯二酸酐、2，3一二氯吡啶为起始原料经8步反应合成中间体3一溴一卜(3一氯吡啶一2一吡啶基)一lH一吡唑一5一甲酸(9)；以2一氨基一3一甲基苯甲酸为原料经l步反应合成中间体5一氯一2一氨基一3一甲基苯甲酸(10)。中间体9与lO反应生成氯虫苯甲酰胺。目标化合物经’HNMR确证。反应总收率36．3％(1j12，3一二氯吡啶计)，产品含量rHPLC)不／1、=P95％。关键词：氯虫苯甲酰胺；杀

2、虫剂；合成中图分类号：TQ460．3文献标志码：A文章编号：1006．0413(2010)03—0170-04SynthesisOfChIOrantran¨iprOIeWANGYan-jun。ZHANGDa-yong，WUXiao-ming(SchoolofPharmaey,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210009，China)J、l’s自r。act：Chlorantraniliprolewassynthesizedbyreactionof3-bromo-I-(3一ehloropyridin-2-pyridinyl)-1H-pyrazole-5-c

3、arboxylicacidwith2-amino-5一chloro-3-methylbenzoicacid．3-bromo·l-f3-chloropyridin-2-pyridinyl)一IH-pyrazole-5-earboxylicacidwaspreparedbyreactionofmaleicanhydridewith2．3-dichloropyridineasstartingmaterialsineightsteps．2-Amino一5-chloro一3-methylbenzoicacidwaspreparedbyreactionof2-amino一3-methylbenzoicac

4、idinonestep．Thestructureoftargetcompoundwasconfirmedby‘HNMR．TotalyieldWas36．3％(calculatedwith2，3-dichloropyridine)，andpuritydeterminedbyHPLCwasover95％．Keywords：chlorantraniliprole；insecticide；synthesis氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole，商品名Aliaco、Coragen、Rynaxypyr)实验代4@DPX—E2Y45，是美国杜邦公司2000年开发的一类新型高效、低毒的邻甲酰氨

5、基苯甲酰胺类杀虫剂，对鳞翅目昆虫有特效川。该类杀虫剂通过诱导昆虫鱼尼丁受体(Ryanodinereceptor，gyR)i阒控的胞内钙离子释放而表现出杀虫作用”1。氯虫苯甲酰胺是邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂中第1个商品化的品种，其杀虫效果明显高于现有品种，而且作用机理新颖独特，具有广阔的应用开发前景。1合成路线的选择文献报道氯虫苯甲酰胺均是由芳环和吡唑环2个中间体偶合成苯并嗯嗪酮后用甲胺水解制得。1．1吡唑环的合成吡唑环的制备方法较多，依据起始原料不同主要分为3种合成路线。路线l：I)IN,N-二甲基氨磺酰基吡唑p41为起始原料合成氯虫苯甲酰胺f见图1)。此路线主要缺点是运用了女IILDA、TF

6、A等特别试剂，原料价格昂贵，使来源受限，且需一75℃低温，反应条件苛刻，不适合工业化生产。收稿日期：2009—10—16作者简介：工艳军(1983一)，男，硕士。E-mail：wangyanjunlrnn@163．com。通讯作者：张大永。Tel：025—83271307，E-mail：epuzdy@yahoo．com．cn。@舄糍￡骣．邢℃S02NMe21Q生旦苎：!竺￡：：三曼!(ii)c02gas．(iii)HCIC2．3-dichloropyridine图1N,N-_--I尹基氨磺酰基吡唑法路线路线2：以2．3一二氯吡啶和马来酸二乙酯”。1为起始原料合成关键中间体吡唑酸(见图2)。扭矽

7、等邺邺ooc孚0产邺邺ooc是藏c。∞辱Br砜NaOH咖硝‘。白d叱洲扣呲扩∞∞苦a叱∞『彘一c—Oj∞d踉妨C≯太∥漆臼万方数据第3期王艳军，等：氯虫苯甲酰胺的合成171此法工艺简单，收率较高，但需要使用金属钠，给操作硫酸、浓盐酸等易腐蚀设备的试剂。带来不安全因素，也不适宜工业化开发。路线2：以2一氨基一3一甲基苯甲酸吲为原料合成芳环。路线3：以廉价易得的马来酸单甲酯c1为起始原料制备此法收率较