化学反应的基本原理与大气污染

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4、啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊啊第二章化学反应的基本原理与大气污染本章重点：1.了解反应中的ΔS、ΔG的意义，掌握ΔGmθ计算，能应用ΔGm判断反应方向。2.理解Kθ与ΔGmθ的关系并掌握有关计算。3.了解C、T与反应速率v的定量关系，能用阿式进行初步计算。2.1化学反应的方向和吉布斯函数变2.1.1影响反应方向的因素自发反应（过程）——在给定的条件下，能自动进行的反应（过程）。自发反应（过程）趋向系统能量最低。如：放热反应ΔH＜0，自发。能否自发与条件有关，如：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)ΔH＞0，自发。所以

5、：判断能否自发还需引入新的能量状态函数S、G。1.反应的焓变ΔH上例可知：在给定条件下，ΔH＜0，自发；ΔH＞0，也可自发。所以影响反应（过程）自发的因素不仅有ΔH，还有ΔS。2.反应的熵变ΔS(1)熵S（状态函数）物理意义：系统内物质微观粒子的混乱度（或无序度）的量度。定量描述：S=klnΩΩ——混乱度或称热力学概率；k——玻尔兹曼常数=R/NA=1.38×10-23J·K-1。实验证明：①系统的Ω增大，则S增大。②在隔离系统中发生的自发进行的反应必伴随熵的增加——热力学第二定律(熵增加原理)。(2)ΔS=S2－S1，ΔS≥0自发过程，平衡状态。S2、

6、S1如何求得？(3)绝对熵S(OK)=014①在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。因为此时微观状态概率Ω=1，所以S(OK)=klnΩ=0。②S(OK)=0，热力学第三定律是根据实验+推测+总结得出的经验定律，因为绝对零度是只可逼近而不能达到的。③由S(OK)=0可求得T时的熵值，ST——物质的规定熵。(4)物质的标准摩尔熵Smθ(可简写为Sθ)①标准条件下，单位物质的量的纯物质的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵。②单位：J·mol-1·K-1（一般T=298.15K）③两套数据：单质、化合物的Smθ＞0，注意：指定单质的Smθ＞≠0；水合离子

7、的Smθ，规定Smθ（Haq+298.15K）=0，其它的水合离子的Smθ值为其相对值，所以有正、负值。(5)一些规律①同一物质：S(g)＞S(l)＞S(s)②同一物质相同聚集状态时，S高温＞S低温。③同温度、同聚集状态、同元素构成的分子，S复杂分子＞S简单分子，这是因为物质的化学结构本身也具有能量——构能。如：石墨（Smθ=5.740），金刚石（Smθ=2.377）。④S混合物＞S纯物质。(6)反应的熵变ΔrS（可简写为ΔS）①反应的标准摩尔熵变ΔrSmθ=SmθB②反应的熵变基本不随温度而变，ΔSmθ(T)≈ΔSmθ(298.15K)③介绍ΔS=qT

8、/T，“热温商”——熵。④实例计算分析：P51例2.1。3.吉布斯函数和反应的吉