nmr的研究含氮杂环小分子和双过氧钒化合物相互作用

《nmr的研究含氮杂环小分子和双过氧钒化合物相互作用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、NMR研究含氮杂环小分子与双过氧钒化合物相互作用学位类型：学术型学位：化学学科（专业学位类别）作者姓名：杨凤仙：作者学号09010602008于贤勇副教授导师姓名及职称：汪朝旭博士：实践导师姓名及职称学院名称：化学化工学院论文提交日期：2012年06月05日学位授予单位：湖南科技大学NMRinvestigationoftheinteractionbetweendiperoxovanadatecomplexesandnitrogen-containingheterocyclicligandsTypeofDegreeAcademicDegreeDiscipline(TypeofProf

2、essionalDegree)ChemistryCandidateYang,FengxianStudentNumber09010602008SupervisorandProfessionalTitleYu,XianyongAssociateProfessorWang,ZhaoxuDoctorPracticeMentorandProfessionalTitleSchoolSchoolofChemistryandChemicalEngineeringDate2012.06.05UniversityHunanUniversityofScienceandTechnology学位论文原创性声

3、明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。

4、涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日湖南科技大学硕士学位论文摘要本论文在合成了多个系列含氮杂环小分子的基础上，在模拟生理条件下应11351用多核(H、C和V)、变温NMR等谱学手段，结合固定的pH条件下测定反应常数及相应的理论计算，系统研究了双过氧钒配合物与含氮杂环小分子的相互作用模式、配位方式以及新物种的溶液结构，主要包括如下几个部分：113511．在合成系列苯并咪唑类配体的基础上，应用多核(H、C和V)及变温NMR技术，在模拟生理条件下，研究了双过氧钒化合物−−bpV([OV(O2)2(D2O)]/[OV(O2)2(HOD)])与苯并咪唑类化合物

5、的相互作用。它们相互作用的强弱顺序为：2-甲基-苯并咪唑>2-甲氧基-苯并咪唑>2-乙基羟基-苯并咪唑>苯并三氮唑，说明咪唑环上取代基空间位阻对反应平衡产生较大-影响，竞争配位的结果导致6配位过氧钒物种[OV(O2)2L](L=2-取代苯并咪唑类配体)，密度泛函理论计算结果解释了实验结果的合理性。2.为探讨取代基团和杂环类型对反应平衡的影响，在模拟生理条件下11351(0.15mol/LNaCl溶液)，应用多核(H、C和V)NMR技术研究双过氧钒配合物NH4[OV(O2)2(picolinamide)]•H2O(简写为bpV(picamd)，其中picamd为皮考林酰胺)与唑系配体

6、的相互作用，研究结果表明bpV(picamd)与有机配体的反应性从强到弱的顺序为：咪唑>2-甲基咪唑>吡唑≈3-甲基吡唑，这说明咪唑类配体的配位能力强于吡唑类，咪唑环上2位取代基影响反应，而吡唑环上3位取代基团不影响反应；竞争配位导致一系列新的6配位过氧钒物种-[OV(O2)2L](L=唑系配体)生成。3.为研究嘧啶环上取代基团对反应平衡的影响，在合成系列4-取代2-吡啶基嘧啶的基础上，研究了配合物与双过氧钒化合物的相互作用，结合反应平衡条件，测得反应平衡常数。实验结果表明，其反应性由强到弱顺序为：4-甲基-2-吡啶基-嘧啶>4-甲氧基-2-吡啶基-嘧啶>4-甲酯基-2-吡啶基-嘧

7、啶>4-甲酰基-2-吡啶基-嘧啶>4-羧基-2-吡啶基-嘧啶，实验结果表明竞争配位的结I摘要-果导致生成系列7配位的双过氧钒物种[OV(O2)2LL′](LL′=4取代2-吡啶基嘧啶类配体)。关键词：双过氧钒化合物；含氮杂环小分子；相互作用；核磁共振湖南科技大学硕士学位论文ABSTRACTTostudytheinteractionbetweenperoxovanadatesandnitrogen-containingheterocyclicsmallmolecules