高斯计算与原位红外用于溶剂效应的研究

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1、浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得浙婆太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：龙秭l签字日期：zD胗年／月B日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙婆太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人

2、授权浙江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：鸯辞I导师签名：却I疳签字日期：刀Jz年／月易日签字日期：柳，2年，月，多日知识产权保护声明本人郑重声明：我所提交答辩的学位论文，是本人在导师指导下完成的成果，该成果属于浙江大学理学院化学系，受国家知识产权法保护。在学期间与毕业后以任何形式公开发表论文或申请专利，均需由导师作为通讯联系人，未经导师的书面许可，本人不得以任何方式，以

3、任何其它单位作全部和局部署名公布学位论文成果。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名．麓讳1日期：70／2-年1月侈日致谢本论文是在导师刘清的悉心指导和鼓励下完成的。一直以来，刘老师严谨的治学和科研态度、丰富的经验以及广博的学识，让我受益匪浅；同时，刘老师在平时十分关心学生生活，不仅在科研上培养了我独立思考、解决问题的能力，还教会了我很多待人处事的人生哲学。在本论文完成之际，谨向刘老师表示崇高的敬意和衷心的感谢。此外，还要感谢张辉、吴清州、陈关喜、冯建跃、徐子刚、岳林海等老师在学习和科研上

4、的指导与帮助。吉鑫、柴子斌、程和勇、司莉敏、曹良惠、崔灵芝等同学在生活以及实验各个方面给予了很大的帮助，在此表示真挚的感谢。两年半的研究生学习与锻炼，我在理论知识水平、实践能力、科研能力、解决分析问题的能力都有很大的提高，这些都离不开老师们的指导和同学们的帮助，以及家人的支持和鼓励，在此对所有关心爱护我的亲朋好友好友表示最真挚的感谢。同时，感谢浙江省分析测试基金对本论文给予的支持!最后，向所有参加论文评审和出席答辩会的学者、专家们表示感谢!‘李神2012年1月于浙江大学摘要溶剂效应是指同一物质在不同极性的溶剂

5、中，由于溶剂．溶质间的相互作用而使溶质物理化学性质发生改变的一种效应。探讨溶剂效应的机理及本质对研究有机物的反应活性、溶液的化学物理性质、有机物的谱学性质以及生物化学等方面起着非常重要的作用。因此，对溶剂效应的研究一直是化学的研究热点。本文利用傅里叶变换红外光谱和五种溶剂参数相关分析的实验方法研究苯甲醛的溶剂效应。通过一元溶剂中苯甲醛羰基伸缩振动谱带变化规律的研究，寻找适用于红外光谱法研究溶剂效应的溶剂参数。比较五种溶剂参数与苯甲醛v(C=O)的相关结果可知，溶质羰基谱带与溶剂参数G的相关性最好，与溶剂参数S

6、的相关性次之，与溶剂参数AN、DN和ET(30)的相关性较差。但溶剂参数都有其使用的局限性，溶剂参数G仅适用于非专一性作用占主导的体系。本文利用高斯计算进行苯甲醛溶剂效应的理论研究。选择B3LYP／6．31G*基组计算了苯甲醛气态分子光谱，使用SCI．PCM模型了溶剂场作用，利用Abinitio模拟了苯甲醛与乙醇分子间的各种氢键作用，在分子理论水平上探讨了苯甲醛与溶剂间相互作用的机理，并对实测谱带进行了合理归属。在苯甲醛溶剂效应研究的基础上，利用溶剂参数G和红外光谱相关分析了一元溶剂中四甲基二硅氧烷硅氢谱带的

7、变化规律，然后利用原位红外光谱、气相色谱、气．质联用等方法联合研究溶剂效应对七甲基三硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的硅氢加成反应的影响。在不同的溶剂体系中，通过比较反应时间、反应产物及反应进行程度，探讨了溶剂效应对硅氢加成反应的影响和规律。比较得出该反应的最佳溶剂，为实际工业生产中溶剂的选择提供了依据。关键词：苯甲醛，一元溶剂体系，溶剂参数，溶剂效应，高斯计算，原位红外光谱IIAbstractSolventeffectreferstothechemicalandphysicalpropertieschangeoft

8、hesamematerialindifferentsolvents．duetothesolute—solventinteractionbetweenthesoluteandsolvent．Studythemechanismofthesolventeffectplaysanimportantroleinmanyaspects，suchasthereactionactivityandspectrumpr