zsm-22分子筛的合成及其加氢选择裂化异构化性能研究

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1、硕士学位论文zSM一22分子筛的合成及其加氢选择裂化／异构化性能研究StudyonSynthesisandSelectiveHydrocrackingandIsomerizationofzeoliteZSM一22学21107125完成日期：2014．05大连理工大学DalianUniversityofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明哗嬲作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他

2、用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目：垄丛婴垂盎醢金威必避选鸯型西经煎立j绉癣作者签名：塞4通日期：2立牮年—厶月卫日大连理工大学硕士学位论文摘要ZSM一22沸石分子筛是一种高硅分子筛材料，具有TON结构的拓扑框架，结构中包括五元环、六元环和十元环。ZSM．22的一维主孔道是由十元环组成，无交叉孔道，由于独特的孔道结构和适宜的表面酸性，使其成为了长链烷烃选择裂化／异构化反应中理想的催化剂。在现有的ZSM．22合成研究中多以硫酸铝为铝源进行合成

3、，合成条件较为苛刻，且合成过程中容易出现杂晶。本文以拟薄水铝石为铝源，采用水热合成法详细考察了ZSM．22分子筛的合成条件，并选取正十二烷作为模型反应物，对合成出的H—ZSM一22分子筛进行催化性能研究，得出最佳的反应条件；在此基础上，对H—ZSM一22分子筛进行了水蒸气钝化、磷化和负载Pt等改性处理，对其催化性能和稳定性进行了研究；最后以正十六烷为模型反应物对Pt／ZSM．22催化剂的加氢选择裂化／异构化性能进行了研究。实验结果表明：(1)在无搅拌条件下，0H．／Si02为O～0．12，晶化温度为150～160℃、晶化时问为48h，(1,6．己二胺

4、)DAH／Si02为0．3，H20／Si02为35～50，SiOz／A1203为70～130，的条件下可合成出结晶度良好的ZSM．22分子筛；在搅拌条件下，晶化时间可缩短至36h。通过对合成出的ZSM．22样品进行SEM、NH3．TPD表征，得出较低的水量，较高的温度下可以合成出品粒尺寸更小的分子筛产品，搅拌条件也可以降低晶粒尺寸；随着硅铝比的增加，H．ZSM．22分子筛表面酸量逐渐降低，酸强度逐渐增强。(2)以正十二烷为模型反应物对H—ZSM．22分子筛催化剂的加氢选择裂化／异构化性能进行评价，得出硅铝比为90，晶粒尺寸较小的分子筛催化剂具有更高的

5、反应活性，最佳的反应条件为：反应温度300。C、反应压力3MPa、质量空速0．75h～、氢油比900，在此反应条件下，正十二烷的转化率为88．00％，目标产物(C6～C11)选择性为41％，收率为36．06％。(3)通过对H—ZSM．22分子筛水蒸气钝化和磷化改性，得出最佳的改性条件为：500。C水蒸气钝化6h，磷酸二氢铵浸渍量为1％。在该改性条件下，正十二烷转化率为62．28％，目标产物(C6～C11)选择性为54．34％，收率为33．84％。对改性后H—ZSM．22负载贵金属Pt制得Pt／ZSM．22催化剂，此条件下，正十二烷转化率达到88．37

6、％，异构化选择性为77．01％。改性后H．ZSM．22分子筛催化剂和Pt／ZSM．22催化剂具有良好的反应稳定性。(4)以正十六烷为模型反应物，研究了Pt／ZSM．22分子筛催化剂的加氢选择裂化／异构化催化反应性能，在反应压力3MPa，氢油比900，反应温度310。C，质量空速1．12h-‘ZSM-22分子筛的合成及其加氢选择裂化／异构化性能研究条件下，反应效果最好，此时正十六烷的转化率为98．97％，目标产物(C9～C15)选择性为49．29％，收率为48．78％。关键词：拟薄水铝石；ZSM一22分子筛；水热合成；选择裂化；异构化大连理工大学硕士学

7、位论文StudyonSynthesisandSelectiveHydrocrackingandIsomerizationofzeoliteZSM一22AbstractZSM-22iSahigh-silicazeolitemolecularsievematerialwithtopologicalframeworkTONstructure．Theframeworkincludesfive．memberedrings．six．memberedringsandten-memberedrings．Theone—dimensionalcorechannelsof

8、ZSM．22aremadeoften-memberedtingswithoutcross-channel．B