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时间:2019-02-28
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1、硕士学位论文环金属铂配合物的合成及其发光氧传感性能研究SynthesisofcyclometaUatedplatinum(II)complexesandJ■●■●J●●■●一●tnelrappIiCationlnIUmlneSCent0xygenSenSlng学21107322大连理工大学DalianUnjVersi够ofTechnology㈣I
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4、IIIY2590622大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用
5、内容和致谢的地方外,本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目:塑篁幽咝蓝垦蕴盘塞幽邀作者签名:窒壑杰:曰期:墨业年—£月鱼日环金属铂配合物的合成及其发光氧传感性能的研究摘要氧气浓度在众多科技领域中是一个关键参数,氧传感器己广泛应用于化工生产、环境监测、临床分析、海洋学,以及以发光材料为基础的化学成像技术。最近出现了基于磷光淬灭原理的新型发光氧传感器,其主要组成部分之
6、一是过渡金属配合物磷光材料。通常将环金属配合物固载在高分子聚合物膜上来组成完整的发光氧传感器,其原理是氧气从周围介质扩散到聚合物后促使环金属配合物磷光淬灭。这些具有磷光性能的过渡金属配合物(Ru(II)、Ir(III)、Pt(II)和Pd(II)配合物等)有着极高的氧气敏感性。其中环金属铂配合物在室温下表现出极强的磷光性能。迄今,用于发光氧传感的磷光铂配合物主要涉及卟啉铂配合物的研究,环金属铂配合物用于发光氧传感的研究报道很少。由于三苯胺衍生物的三个苯环非共面性,有着极强的供电子性、良好的空穴传输能力和极高的光电转换效率,在发光材料领域是一类
7、重要的结构单元。喹啉是有机合成中的重要试剂,其结构也是许多天然产物的骨架。含2.苯基喹啉或三苯胺基团的环金属P“II)配合物用于发光氧传感器的报道极少。基于此,本文的主要研究内容包括以下两个部分:1.设计合成新的基于4.(2.吡啶基)三苯胺衍生物的环金属铂配合物,研究此类环金属铂配合物的结构与光电性能及氧传感性能的关系。研究发现,在环金属配体的吡啶环4,5或6位引入甲基对环金属铂配合物的HOMO及LUMO能级影响不明显,在吡啶环的5位引入强吸电子基团三氟甲基或氰基使环金属铂配合物能隙减小,最大发射波长红移,其中引入氰基会使其最大发射波长红移达
8、56m。氧传感性能的研究结果表明,本系列环金属铂配合物均具有较好的氧传感性能,其中LSTP7相较于同系列其它铂配合物氧传感性能最好,K挈值达到O.1017To盯l。2.设计合成新型基于2.苯基喹啉衍生物的环金属铂配合物,研究此类环金属铂配合物的结构与光电性能及氧传感性能的关系。在该系列环金属铂配合物的2.苯基喹啉配体的苯环的4位引入二苯氨基会使环金属铂配合物的能隙降低,最大发射波长红移13.m。本系列环金属铂配合物均有较好的氧传感性能,其中LSQU9相较于同系列其它铂配合物氧传感性能最好,髭罗值达到0.0206To矿l。关键词:三苯胺;2一苯
9、基喹啉;磷光;环金属铂配合物;氧传感器。环金属铂配合物的合成及其发光氧传感性能的研究Synthesisofcyclometallatedplatinum(II)complexesandtheirapplicationinluminescentoxygensensingAbstractOxygenconcentrationisakeypar锄eterinnumerousfieldsofscienceandteclmology.OxygensensorhaSaccompalliedmall“nd仔omt11eearlydaystonow.The行
10、equentuseofoxygensensorinchemicalindustry,enViromnentalmoIlitoring,clinicalaIlalysisapplicationsinoceanographyaIldrecentinVestigationsofchemicalimagingofintrinsicallynuorescentchemicalspecieshaVeproVenthat.BaSedonfluorescencequencmng,anew哆peofluminescentoxygensensorhadbeend
11、eVeloped.Oneofmemaincomposesoftheluminescentoxygensensoristhetransition-metalcompl
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