配位化合物ppt培训课件

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1、第九章配位化合物配位化合物（coordinationcompound)，简称配合物。配合物是人体过渡金属元素的主要存在形式。配合物药物是合成无机药物的重要发展方向，配位化学在临床检验，营养食品卫生，环境科学等领域具有广泛的用途。第一节配合物的组成、命名和异构现象一、配合物的组成配合物是指中心原子M和一组配体L通过共价键结合而形成的一类化合物。M—L之间的共用电子由配体原子的孤对电子或配体的π电子充当，中心原子只提供空轨道，这种化学键称为配位键配位键（coordinationbond)配合物的组成（一）中心原子中心原子是能够接受电子的原子或离子，通常为过渡金属的阳离子，也可以是中性

2、原子或阴离子。（二）配体配体是能够给出孤对电子或π电子的离子或分子，它们以一定的空间构型排列在中心原子的周围。配体中提供孤对电子或π电子的原子直接与中心原子键合，称为配位原子。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。常见的配体乙烯的π电子也可以与中心原子配位，形成M—Lπ配位键，这类配体称为π配体。（三）配位数1个中心原子所具有的配位键的数目，称为该中心原子的配位数。若配合物中的所有配体都是单齿配体，则配位数等于配体数；若配体含有2个或2个以上配位原子，则配位数大于配体数。二、配位化合物的命名（一）中心原子与配体1.中心原子与配体之间用

3、“合”连接，表示配位键；中心原子的氧化数可由配离子电荷、配体电荷和配体数目算出，用罗马字母在括号中标出，没有外界的配合物，中心原子的氧化数不必标明。命名方式：配体数—配体名称—“合”中心原子（氧化数）2.若配体不止一种，则先无机后有机，在无机或有机配体中，先离子后分子，不同配体之间可用圆点隔开。化学式书写方式：［M—无机阴离子—无机分子—有机物］其命名方式：无机阴离子—无机分子—有机物—合—金属（氧化数）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。（二）配离子的盐、氢氧化物和酸带正、负电荷的配离子也可以分别称为配阳离子和配阴离子。1.在命名配阳离子的盐或氢氧化物时，把配阳离子当

4、作简单金属离子。2.在命名配阴离子的盐或酸时，把配阴离子当作含氧酸根。3.若盐的阳、阴离子均为配为单元，可根据前两个原则命名。例[Co(NH3)6]3+六氨合钴（Ⅲ）离子[PtCl2(NH3)2]二氯·二氨合铂（Ⅳ）[CoCl(NH3)3en]2+一氯·三氨·乙二氨合钴（Ⅲ）离子[Co(NH3)5H2O]3+五氨·一水合钴（Ⅲ）离子[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（Ⅲ）[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜（Ⅱ）[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银（Ⅰ）K[Au(CN)2]二氰合金（Ⅰ）酸钾H2[PtCl6]六氯合铂（Ⅳ）酸[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合铂（Ⅱ

5、）酸四氨合铜（Ⅱ）三、配合物的异构现象具有相同化学组成，都具有不同的结构，这种现象称为异构现象，这些化合物互称异构体。（一）键合异构由两可配体使用不同的配为原子引起的异构现象称为键合异构。注意：同一个配体，当使用不同原子配位时，其名称也不相同。（二）几何异构体配合物的几何异构是指配体在中心原子周围的排布方式不同的现象。trans-[PtCl2(NH3)2]cis-[PtCl2(NH3)2]反-二氯二氨合铂顺-二氯二氨合铂反-二氯四氨合钴顺-二氯四氨合钴trans-[CoCl2(en)2]+Cis-[CoCl2(en)2]+第二节配合物的化学键理论一、配合物的价键理论配合物的价键理

6、论，能够定性地解释配合物的空间结构，相对稳定性和磁性。（一）理论要点1.中心原子与配体以共价键结合，配体的配位原子提供孤对电子，是电子的给予体，中心原子提供容纳这些电子对的空对到，是电子对接受体。2.中心原子用于接受配体孤对电子的轨道是由能量相近的轨道杂化而得，杂化前后轨道数和总能量不变，杂化后轨道的能量和空间分布均一化，是成键能力增强。3.中心原子的价电子构型与配体的种类和数目共同决定杂化类型，而杂化类型决定化合物的空间构型。相对稳定性和磁距。中心原子轨道杂化类型与化合物的空间构型杂化轨道配位数空间构型实例类型sp2直线型Ag(NH3)+Ag(CN)2－（linear）Cu(N

7、H3)2+sp23平面三角型Cu(CN)32，HgI3－（planartrangle）CuCl32－sp34正四面体型Zn(NH3)42+（tetrahedron)Ni(NH3)42+Cd(NH3)42+，HgI42－，Co(NCS)42－，FeCl4－dsp24四方型Ni(CN)42－，Cu(H2O)22+（squareplaner）PtCl42－，[Pt(NH3)2Cl2]dsp35三角双锥型Ni(CN)53－，Fe(CO)5（trigondbipyamid）sp3d26八面