具有π—π效应的环番桥联的钌配合物的合成及其性质研究

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1、华中师范大学硕士学位论文具有π--π效应的环番桥联的钌配合物的合成及其性质研究姓名：靳国军申请学位级别：硕士专业：农药学指导教师：刘盛华201205，f矗、⑨硕士学住论文MASTER‘STHESIS摘要⋯随着分子电子器件的快速发展和人们生活水平的逐步提高，人们希望电子产品的功能越来越强大，同时又要求其尺寸越来越微型化。电子产品的本质就是分子中电子的相互耦合。金属有机配合物正是一种较为理想的模型来探明分子中电子耦合的实质。它一般由共轭的有机桥链分子和金属端基组成。有机桥链的共轭程度和长短能直接影响这类有机分子的电子通讯。

2、为了能够微调分子器件的电子传递，我们设想用一种具有兀．兀作用的有机桥代替共轭的有机桥，从而实现通过弱的非共价兀吼作用来传输电子的目标。通过大量文献调研发现【2．2】环番单元具有较强的兀-兀作用，可以作为桥链有效地传递电子。但是在合成【2．2】环番单元的时候，其中间体二硫杂【3．3】环番单元也有较弱的兀-兀作用。关于二硫杂[3．3】环番单元能否有效地传递电子，所报道的文献较少。因此我们以二硫杂[3．3】环番单元作为桥配体，在其上连接金属端基。系统地研究其对金属钉配合物电子传递的影响。本文详细内容如下：1、以二硫杂[3．3

3、】间间环番作为桥链配体，并分别以“[(PMe3)3(CO)CI]Ru-C--C一"和“(q2-dppe)(r／5-CsMes)RuC兰C．"为金属端基，设计和合成了两个乙烯型金属钌配合物和两个乙炔型金属钉配合物。所有化合物都经过NMR、MS、瓜、元素分析和UV．Vis等表征。其中金属配合物2．12的单晶结构显示，上层苯环和下层苯环处于相对平行的位置，其垂直距离为2．98A，中心偏移距离为2．10A，故上下苯环实际堆积的面积较小而其兀-7c作用较弱。电化学实验结果显示双金属钉配合物都不能很好地发生分步氧化，桥链两端的金属

4、相互之间基本没有作用。故二硫杂【3．3】问间环番不能有效地传输电子。2、以二硫杂【3．3】间对环番作为桥链配体，并分别以“[(PMe3)3(CO)CI]Ru—C=C-"和“(q2-dppe)(q5-C5Mes)RuC=--C．”为金属端基，设计和合成了四个乙烯型金属钌配合物和两个乙炔型金属钉配合物。所有化合物都经过NMR、MS、IR、元素分析和Uv．Vis等表征。电化学实验结果显示双金属、三金属配合物均能发生分步氧化，金属间具有较强的电子耦合作用，表明电子能通过分子内的觚作用(C—H⋯兀)进行传递。故二硫杂[3．3】问

5、对环番可以作为桥链有效地传输电子。关键词：79-，g作用；环番桥联；金属有机配合物；电化学；电子耦合⑧＼／硕士学位论丈MASTER’STHESISAbstractWiⅡltherapiddevelopmentofelectronicproductsandthegradualimprovementofpeoplelivingstandard，peoplehopemorepowerfulfunctionaswellasmoredecreasingsizeofelectronicproducts．Thenatureofele

6、ctronicproductsiselectronicintercommunication．Metal—Organicframeworkswhichisusedtoexplorethenatureofelectronicproductsisoneofthemostidealmodel．Itisahybridoforganicbridgeandactivemetalcenter．Theconjugationextentandlengthofthebridgeligandshavedirectlyeffectontheel

7、ectrontransportprocess．Inordertofme—tulletheelectronictransfer，wereplacetheconjugationbridge、析廿lcyclophaneunitof2[-2[effect．Thepurposeofelectronicinteractionby兀一兀effectwillbeachieved．Extensiveliteratureresearchdemonstratethat【2．2]cyclophaneunitisofstrong兀-兀effec

8、t,whichCallusedasbridgetoperformelectrontransferperformance．Wefounddithia[3．3]cyclophanealsoexistweak7【-2[effect,whenwesynthesis【2．2]cyclophaneunit．WhetherornotCandit