硫代双烯型镍配合物的合成及性能研究

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1、国防科学技术大学研究生院硕+学位论文摘要硫代双烯型金属配合物是一种重要的近红外吸收染料，其在近红外波段(700～1300nm)吸收性能良好，比普通菁染料具有更好的光稳定性好，同时还具有良好的电、磁性能，已经引起了材料化学及生物化学学者的关注。本论文合成了取代基分别为．H、．OCH3、．C(CH3)3的三类硫代双烯型镍配合物，最大吸收波长分别为855nm、926nm、885nm(CH2C12为溶剂)，其中带叔丁基的镍配合物的合成尚未见公开报道；利用熔点、元素分析、红外光谱及质谱等手段表征产物结构。论文还利用该类配合物染料制

2、备成近红外滤光片，应用于夜视兼容照明等新的领域。中间体二芳基羟乙酮的合成在硫代双烯型镍配合物的合成过程中尤为重要。论文重点研究了叔丁基取代二苯羟乙酮合成过程中的影响因素，确定了最佳反应条件；研究了苯环上取代基、溶剂对该类配合物的光谱性能、溶解性能、热稳定性等的影响，并且对配合物的自身的光稳定性及其对菁染料的光稳定促进作用进行了详细讨论。结果发现，取代基供电性的强弱和溶剂极性大小对于配合物的光谱性能有明显的影响，当苯环上取代基供电性增强或溶剂极性增大时，配合物的最大吸收波长发生红移；在三种配合物中，苯环上带叔丁基的配合物自

3、身光稳定性最好，且能够有效的改善菁染料的光稳定性。为了拓展硫代双烯型镍配合物的应用领域，论文尝试将硫代双烯型镍配合物用于制备夜视兼容近红外滤光片，分别制备了单独掺杂镍配合物及掺杂无取代基镍配合物与菁染料混合物的滤光片，对滤光片的透射曲线、光稳定性能进行测试分析，探讨其应用于夜视兼容领域的可行性。研究表明，硫代双烯型镍配合物在近红外滤光片中仍保持了很好的近红外吸收性能，光稳定性比在溶液状态时更好；单独使用性能有限，需要与其他近红外吸收剂配合使用方能满足夜视兼容要求。关键词：二芳基羟乙酮安息香缩合硫代双烯型镍配合物近红外吸收

4、光稳定性夜视兼容照明第VII页国防科学技术大学研究生院硕七学位论文ABSTRACTAsaclassofimportantnear-infrared(NIR)absorbingdyes，dithiolenemetalcomplexeshavebeenfoundtoexhibitintensenear-infraredabsorption，highphotochemicalstabilitiesandexcellentelectricalormagneticproperties．Theyhaveraisedacontinuo

5、uslyincreasinginterest，duetotheirpotentialapplicationinthefieldsspanningfrommaterialchemistrytobiochemistry．Threekindsofdithiolenemetalcomplexeswithsubstitutegroupsof—H，·OCH3，-C(CH3)3respectivelyweresynthesizedbySchrauzermethod，whichshowedstrongmaximumabsorbancea

6、tca．855nm、926nm、885nm．Thereinto．thecompoundwithtert-butylWasobtainedforthefirsttime．Themelting—point，elementcomposition，IRspectrumandMSspectrumwerecharacterized．Inthisthesis，somecomplexeswerepreparedandusedinnear-infraredfilters，forthenightvisionimagesystemcompat

7、iblelightingtechnology(NVIS—CLT)．Diarylhydroketoneintermediatesplayedanimportantroleinthesynthesisofdithiolenemetalcomplexes．Theinfluencingfactorsonthesynthesisoftheintermediatesubstitutedwithtert—butylwerestudiedandtheoptimalreactionconditionswereobtained．Thenth

8、eeffectsofsubstituentsandsolventsonNIRabsorptionandsolubilityofdithiolenemetalcomplexeswerestudiedfurther,alongwiththephotostabilitiesofsingledithioleneanditsc