误差与实验数据的处理ppt培训课件

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1、Chap.4误差及实验数据的处理§4.1误差的基本概念§4.2随机误差的正态分布§4.3有限测定数据的统计处理§4.4提高分析结果准确度的方法§4.5有效数字及其运算规则§4.6Excel在实验数据处理的应用2021/7/101客观原因:分析方法、仪器和试剂、工作环境主观原因:分析者本身的素质误差不可避免,原因?学习本章的目的:掌握误差的基本概念、产生的原因、规律性,以及减免误差的有效措施;学会处理实验数据的基本方法;能对分析结果的可靠性和准确性作出合理的判断和正确表达。2021/7/102准确度:测定值与真值接近的程度准确度高低常用误差大小表示,误差小,准确度高§4.1

2、误差的基本概念一、准确度与误差真值:式样中待测组分客观存在的真实含量。2021/7/103误差:测定值xi与真实值T之差。相对误差(RelativeError):绝对误差(AbsoluteError):Ea=xi-T2021/7/104例题:分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,计算其误差?解:E1=(1.6380-1.6381)=-0.0001gE2=(0.1637-0.1638)=-0.0001g2021/7/105讨论:(1)误差的大小是衡量准确度高低的标志。(2)误差有正负号之分。(3)

3、实际工作中真值实际上是难以获得。中位数:一组数据从小到大排列时,处于中间的那个或两个数据的平均值。注意中位数与平均值的区别!!!2021/7/1062、偏差(Deviation):相对偏差dr:绝对偏差在平均值中所占的百分率。绝对偏差di:测定结果(xi)与平均值()之差。(有正负号之分)1、精密度:是指在确定的条件下,将测试方法实施多次,求出所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差表示。二、精密度与偏差2021/7/107各偏差值绝对值的平均值,称为单次测定的平均偏差,又称算术平均偏差(AverageDeviation)。平均偏差:相对平均偏差:(无正负号之分)20

4、21/7/108例题:测定某铜合金中铜的质量分数(%),结果如下:10.3、9.8、9.6、10.2、10.1、10.4、10.0、9.7、10.2、9.710.0、10.1、9.3、10.2、9.9、9.8、10.5、9.8、10.3、9.9解:2021/7/1093、标准偏差(StandardDeviation)总体标准偏差(σ):(n-1)表示n个测定值中具有独立偏差的数目,又称为自由度。样本标准差(s):相对标准偏差(sr):又称为变异系数CV(coefficientofvariation)2021/7/1010s平的相对值(s平/s)00.20.40.60.81

5、.05101520n4、平均值的标准偏差增加测量次数可以减小随机误差的影响,提高测定的精密度2021/7/10115、准确度与精密度的关系精密度是保证准确度的先决条件;精密度高不一定准确度高;两者的差别主要是由于系统误差的存在。精密度准确度好好差差很差偶然性好稍差2021/7/1012三、系统误差与随机误差2021/7/1013(一)系统误差系统误差是定量分析误差的主要来源。重现性:同一条件下的重复测定中,结果重复出现;单向性:测定结果系统偏高或偏低;对测定结果影响固定。可测性:其大小可以测定,可对结果进行校正。性质:2021/7/1014系统产生的原因(分类):(2)试

6、剂误差(ReagentError):试剂或蒸馏水纯度不够。(1)方法误差(MethodError):如反应不完全,干扰成分的影响,指示剂选择不当等。(3)仪器误差(InstrumentalError):如容量器皿刻度不准又未经校正,电子仪器“噪声”过大等造成;(4)人为误差(PersonalErrors,主观误差、操作误差):如观察颜色偏深或偏浅,第二次读数总是想与第一次重复等造成。注:人为误差与过失误差的区别2021/7/1015系统误差的校正方法:标准方法、提纯试剂、校正仪器。对照试验、空白试验、使用校正值。2021/7/1016(二)随机误差随机误差产生的原因:由一

7、些无法控制的不确定因素引起的。如环境温度、湿度、电压、污染情况等变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化;性质:双向性、对称性、不可测性。减免方法:无法消除。通过增加平行测定次数,取平均值报告结果,可以降低随机误差。2021/7/1017(三)、过失误差认真操作,可以完全避免。重做!!!2021/7/1018§4.2随机误差的正态分布一、频率分布w(BaCl2·2H2O):n=173,98.9~100.2%,极差(R)=100.2–98.9=1.3(%)组距(△s)=1.3/14=0.1(%)分14组。事例:测定某试剂中B

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