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1、硕士学位论文论文题目基于罗丹明的阳离子荧光探针研究研究生姓名刘爱风指导教师姓名徐冬梅(教授)专业名称应用化学研究方向荧光探针论文提交日期2014年5月123基于罗丹明的阳离子荧光探针研究中文摘要基于罗丹明的阳离子荧光探针研究中文摘要本文以罗丹明B(RB)为荧光团,以水合肼(HHA)、N-氨乙基哌嗪(AEP)或二乙烯三胺(DETA)为连接间质兼识别基团,以4-氯-7-硝基-2,1,3-苯并噁二唑(NBD-Cl)或异硫氰酸苯酯(PITC)为附加的结合位点提供单元,设计合成了一系列具有良好综合性能的Cu2+、Fe3+、Hg2+和H+荧光探针。通过FT-IR、LC-M
2、S、1HNMR、13CNMR和元素分析表征了探针结构。利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了探针对离子的传感性能,并探索了传感机理。新型Cu2+和Fe3+比色和荧光探针(RNBD)(由RB、HHA和NBD-Cl合成):在H2+2O/CH3CN(50/50,v/v)中,RNBD(1μM)是高选择性高灵敏度Cu比色及荧光探针;在H3+2O/CH3CN(99/1,v/v)中,RNBD(5μM)是高选择性高灵敏度Fe荧光探针。RNBD可以在pH2~12范围内检测Cu2+和Fe3+,线性范围分别为0~4μM和10~90μM,检测限分别为1.00*10-8mol/L和1.
3、64*10-7mol/L。RNBD对Cu2+和Fe3+的检测具有很强的抗干扰能力。RNBD与Cu2+和Fe3+离子先形成1:1络合物,继而水解为罗丹明B,属不可逆机理。这一机理得到了Job’s实验、质谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的验证。比色和荧光双重响应的新型H+探针(RPBD)(由RB、AEP和NBD-Cl合成):RPBD可以通过一锅法以82.5%的收率获得。在乙腈/Britton-Robinson缓冲溶液(1/1,v/v)中,RPBD是高选择性高灵敏度H+比色及荧光探针。当pH<4时,溶液颜色从黄色变为橙红色,从无荧光变为强烈红色荧光。RPB
4、D对H+的检测基本不受水中常见金属离子的影响,响应快速且可逆。新型增强型Hg2+荧光探针(RDTU)(由RB、DETA和PITC合成):在乙腈/HEPES缓冲溶液(v/v,1/1,pH7.21)中,RDTU是增强型Hg2+荧光探针。能在pH6.0~8.4之间高选择性高灵敏度检测Hg2+。线性范围为0~80μM,检测限为2.56*10-6mol/L。检测过程不受水中常见的其他金属离子的影响。Job’s实验表明RDTU与Hg2+形成1:2络合I中文摘要基于罗丹明的阳离子荧光探针研究物。结合常数为5.30*108M-2。关键词:罗丹明B,阳离子,比色探针,荧光探针作
5、者:刘爱风指导老师:徐冬梅(教授)IIResearchoncationicfluorescentprobesbasedonrhodamineAbstractResearchoncationicfluorescentprobesbasedonrhodamineAbstractInthispaper,aseriesofCu2+,Fe3+,Hg2+andH+fluorescenceprobeswithgoodcomprehensiveperformanceweredesignedandsynthesizedthroughusingrhodamineB(RB)asfl
6、uorophore,hydrazinehydrate(HHA),N-aminoethylpiperazine(AEP)ordiethylenetriamine(DETA)aslinkerandreceptorsimultaneously,and4-chlorine-7-nitro-2,1,3-benzooxadiazoles(NBD-Cl)orisothiocyanatebenzeneester(PITC)asadditionalbinding-siteproviders.ThestructuresoftheprobeswerecharacterizedbyF
7、T-IR,LC-MS,1HNMR,13CNMRandelementaryanalysis.Thesensingbehaviorsoftheprobesforionswerestudiedbyultraviolet-visibleabsorptionspectraandfluorescencespectra,andthesensingmechanismwasexplored.Anewcolorimetricandfluorescentprobe(RNBD)forCu2+andFe3+(synthesizedfromRB,HHAandNBD-Cl):InH2O/C
8、H3CN(50/50,v/v),RNB