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1、第七章环状化合物的构型与构象7.1环状化合物的构型内容命名（cis优先于trans；Z和E能否用？）7.1.1小环化合物的构型三元环：(1R,2R)-trans-2-phenylcyclopropane(1S,2S,3S)-c-2,t-3-dichlorocyclopropane-carboxylicacidr-1-carboxylicacid14四元环：A(chiral)B(achiral)C(achiral)化合物B是meso?五元环和六元环A(trans)B(trans)C(trans)D(cis)14用cis和tra
2、ns表示两个取代基的相对位置时是将环作为平面看待的。当环越来越大时，这种表示也就变得不很恰当。例如，在A中两个取代基很明显是处于反式。但是，在B中情况就不很明显了。在C和D中两个取代基所处的平面之间的二面角为60o。在大环化合物中讨论cis和trans是没有意义的。147.1.2环状化合物的构型测定核磁共振方法Cyclicalkanecis/transC1C2C3C4C5CH3___________________________________________________________________________
3、_cyclopropanecis-1,29.813.613.0trans-1,214.214.619.0cyclobutanecis-1,232.226.615.4trans-1,239.226.820.5cis-1,326.938.522.5trans-1,326.136.422.0cyclopentanecis-1,237.933.523.515.4trans-1,243.035.323.619.014化学相关法7.1.3环状化合物的稳定性环张力（1885年vonBaeyer首先指出小环化合物具有张力，并提出了计算方法）
4、Anglestrain24o44’9o44’0o44’-5o16’Strain/perCH29.176.581.240.02(Kcal/mol)14成环的难易程度（成小环容易？成大环容易？）GemDialkylEffect(Thorpe-Ingoldeffect)rel.rate15.521248252136020401160014AB14Baldwin规则exo-tetrahedronendo-tetrahedronexo-trigonalendo-trigonalexo-digonalendo-digonal14147.
5、2单环化合物的构象7.2.1环己烷w1＝54.9o,w2=65.1o△H1≠=10.7-11.5kcal/mol，△H2≠=4.7-6.2kcal/mol△H1≠=1.0-1.5kcal/mol14单取代环己烷多取代环己烷14aeeaaaeeAE1E2147.2.2四元环化合物147.2.3五元环化合物单取代环戊烷环戊酮的构象14二取代环戊烷7.2.4七元环、八元环7.3稠环、桥环及其它环状化合物7.3.1稠环化合物（fusedrings）14Bicyclo[1,1,0]butaneBicyclo[2,1,0]pentane
6、(Wiberg1980)(Dauben,1982)(Rao,1984)(notsynthesized)14双环化合物141414三环化合物trans-transoid-transtrans-transoid-ciscis-transoid-cis(chiral)(chiral)(chiral)14ans-cisoid-transtrans-cisoid-ciscis-transoid-cis(meso)(chiral)(meso)147.3.2桥环化合物（bridgedrings）(Wiberg,1966)Bicyclo[2
7、,1,1]hexaneNorbornaneBicyclo[2,2,2]octanechiar-chairchair-boat14RM＝RMgX100%0RM＝Metalhydride69-99%31-1%RM＝RMgX0-3%100-97%RM＝Metalhydride2-26%98-74%1422%78%5%95%147.3.3其它环状化合物螺旋桨烷（propellane）[1,1,1]propellane[2,2,2]propellane[3,3,3]propellane14Straininpropellanesandr
8、elatedbicycloalkanes————————————————————————————CompoundsStrainEnergy（kcal/mol）————————————————————————————[3,2,1]propellane67[2,2,2]propellane97
