有机立体化学-slid-5

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1、第五章无不对称中心的手性分子5.1轴向手性化合物手性轴135.1.1轴向手性化合物的命名13(1)加上“前面的基团总是优先于后面的基团”这条限定，可以用CIP规则对轴向手性化合物进行命名，用aR和aS表示，其中a为axis的缩写。只考虑大基团。(2)不同于Fisher投影式，没有横键、竖键之分。(3)无论从分子的哪一端看，结果相同。(4)用螺旋手性命名时，前面大基团到后面大基团的指向为顺时针为P，指向为逆时针为M。（aS通常对应P，aR通常对应M，但不总是如此。）(5)F类型的螺环化合物按中心手性处理更方便，原则是“同样基团前面的优先”。

2、13aR(M)aR(M)aR(M)13aS(P)aS(P)13135.1.2轴向手性化合物的合成13135.1.3联苯型手性化合物的稳定性要求：(1)X≠Y,U≠V(2)X－U，X－V，Y－U，Y－V之间的作用足够大，造成旋转受阻。“足够大”的确切含义由于处理的对象不同，要求不同，不可能有一个统一的规定。Õki（1983年）曾规定旋转受阻异构体的t1/2至少为1000sec.（17.6min）才能被分离鉴定。但这规定也并没有说明ΔG≠到底多大，因为ΔG≠与温度有关。13绝大多数邻位四取代的联苯型化合物的对映异构体可以拆分，只有当其中两个为

3、F原子等体积较小的基团时不可拆分。邻位三取代联苯当基团较大时对映异构体可以拆分。如2-羧基-2-硝基-2'-硝基联苯的两个对映异构体在室温下可以拆分。邻位二取代联苯只有当基团特别大时对映异构体才可以拆分。如联萘在室温可以拆分，但在熔点以上温度消旋非常快，T＝160oC，t1/2=0.5sec.，ΔG≠＝23.5Kcal/mol。室温下可以稳定T=160°C,t1/2=0.5sec.唯一拆分的单取代联苯135.2平面手性化合物5.2.1平面手性化合物的命名pR(M)pS(P)pS(P)pS5.2.2手性环芳烃化合物的稳定性135.3螺旋手性

4、化合物采用右手螺旋P(plus)和左手螺旋M(Minus)命名。Newman（1947年）将化合物A拆分，发现室温下几分钟就全部消旋。化合物B的对映异构体在室温下可以稳定存在。而化合物C的对映异构体非常稳定，Newman（1956年）将其拆分，[a]D24–3640(CHCl3)，它只有在熔点（260oC）以上才可能发生消旋。1313