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时间:2019-02-26
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1、含硫有机微孔材料的合成及其性能表征东华大学硕士学位论文学校代码:10255学号:2110478SYTHESISANDCHARACTERIZATIoNoFSULFURFUSEDoRGANICMICRoPoROUSMATERIALS答辩日期2Q!垒生!旦鱼旦含硫有机微孔材料的合成及其性能表征东华大学学位论文原创性声明/.//.-I/[/I‘///[/tl。[1[1lul/llt6l[///19lfll寻fff//f4fl//lll本人郑重声明:我恪守学术道德,崇尚严谨学风。所呈交的学位论文,是本人在导师的
2、指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已明确注明和引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰写,我对所写的内容负责,并完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:环同目期:z。}牛年1月fo日含硫有机微孔材料的合成及其性能表征东华大学学位论文版权使用授权书学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部
3、分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密口,在一年解密后适用本版权书。本学位论文属于不保密彤学位论文作者签名:砺闩日期:刭lt年1月l刁日指导教师签名:撕‘日期:孑。J匕年/,月/,。日含硫有机微孔材料的合成及其性能表征含硫有机微孑L材料的合成及其性能表征摘要有机多孔聚合物拥有大的比表面积,窄的孔径分布,高的化学稳定性和低的骨架密度等内在特性,在气体储存和分离中有着潜在的应用。有机合成化学的多样性,为多孔有机材料的构建及砌块分子的设计提供了多样化的选择
4、余地。通过二者的匹配性组合,人们可以得到各种各样的多孔有机材料,以满足不同应用的需求。我们通过有机合成的方法构筑了两种噻吩掺杂的以六苯基苯为建筑模块的共轭微孔材料。本论文分为以下两个部分:第一部分:共轭微孔聚合物的合成。我们以间溴碘苯/对溴碘苯为起始原料,通过Sonogashi偶联分别得到化合物3,3’一二溴二苯乙炔/4,4’.二溴二苯乙炔,利用3,3’.二溴二苯乙炔/4,4’.二溴二苯乙炔与噻吩硼酸进行Suzuki偶联反应,分别得到3,3’.--(2.噻吩)二苯乙炔/4,4’一二(2.噻吩)二苯乙炔
5、,然后用八羰基二钴催化合成相应的三聚化合物,再经三氯化铁催化氧化发生聚合反应,成功得到共轭微孔聚合物。第二部分:两类CMPs的物性测试。我们通过红外、紫外、固体核磁碳谱、MALDI—TOF、XRD、荧光发光光谱、量子产率、TG、BET比表面积、孔径分布、氢气吸附、SEM、TEM等物性测试,对材料的化学结构,光学性能,热力学性能以及物理结构进行了表征,并讨含硫有机微孔材料的合成及其性能表征论了不同氧化剂用量对CMPs聚合度,BET比表面积以及氢气吸附量的影响。它们的BET比表面积范围从615到997m2
6、/g,Langmuir比表面积范围从922到1556m2/g。比重法测定的氢气吸附等温线显示;在1.0bar/77K条件下,聚合物的氢气吸附能力达到了1.3wt%,在20bar/77K条件下,聚合物的氢气吸附能力达到了2.7吼%。关键词:噻吩、有机微孔材料、六苯基苯、氢气吸附含硫有机微孔材料的合成及其性能表征SYTHESISANDCHARACTERIZATIONoFSULFURFUSEDoRGANICMICROPOROUSMATERIALSABSTRACTOrganicporouspolymersha
7、vepotentialapplicationsingasstorageandseparationwithitsintrinsicpropertiessuchashighspecificsurfacearea,narrowporesizedistribution,highchemicalstabilityandlowskeletaldensity.Thediversityoforganicsynthesischemistryprovidesavarietyofchoicesfortheconstruct
8、ionoforganicporousmaterialsandthedesignoftheblockmolecules.Throughthecombinationofthetwofit,weCallgetvariousofporousorganicmaterialstomeettheneedsofdifferentapplications.Weconstructtwokindsofthiophenedropedconjugatemicroporousmat
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