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时间:2019-02-25
《大分子阳离子光引发剂的合成及其感光性能的研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、摘要摘要本文成功合成了两种新型的大分子阳离子碘翁盐光引发剂:聚苯乙烯碘蝓.六氟锑酸盐(PSI)以及聚(苯乙烯碘鲦.六氟锑酸盐.CO.甲基丙烯酸甲酯)(COPSI),并研究了它们的感光性能,为其进一步的应用提供理论依据。在合成过程中,羟基对甲苯磺酰氧基碘苯是反应中重要的光敏小分子中间体。文中通过两种合成方法的比较,发现首先合成过氧乙酸的方法产率较高,可达85%,但必须要先合成高浓度的过氧乙酸,有一定的危险性;乙酸酐法的产率较低,但操作简单。通过J下交反应确定了大分子阳离子光引发剂PSI的最佳合成反应条件。当聚合物中苯乙烯单元
2、摩尔量与羟基对甲苯磺酰氧基碘苯摩尔比为5:1,在40℃下反应24小时,催化剂冰醋酸的用量为lmL,产率最高。本文合成目标产物后对它们进行了结构表征,利用核磁共振仪(1H.NMR)、傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、凝胶渗透色谱仪(GPC),差示扫描量热仪(DSC),紫外可见分光光度仪(uv-vis)等对合成产物的分子结构、分子量、分子量分布、玻璃化转变温度和紫外最大吸收波长进行了表征,确定了它的化学结构。在合成大分子引发剂的过程中,由于在聚合物主链上引入苯基碘翁基团,刚性芳环和碘翁盐引入后,其协同作用使得红移现象明显,并且玻
3、璃化转变温度明显升高。本文还进一步研究了两种大分子阳离子光引发剂PSI、COPSI在环氧体系、环氧丙烯酸体系以及混杂体系中的一系列感光性能,结果表明大分子体系有较好的感光性能和后固化特性,并且储藏稳定性优良。实验证明两种大分子光引发剂的较佳使用浓度为3%(质量分数)左右。固化成膜后其相对迁移率较小分子光引发剂有显著下降。本文对紫外光固化体系体积收缩产生原因进行了探索研究,初步研究了在紫外光固化玻璃粘合剂中的应用,发现两种大分子引发剂的后固化优势明显,胶粘剂的性能有所提高。大分子阳离子碘翁盐光引发剂聚苯乙烯碘翁.六氟锑酸盐(
4、PSI)以及聚(苯乙烯碘翁.六氟锑酸盐.CO.甲基丙烯酸甲酯)(COPSI),目前未见文献报道。它们在食品、生物医药和药品包装材料等领域应该有较好的应用前景。关键词:碘筠盐;阳离子大分子光引发剂;紫外光固化:感光性能AbstractInthispaper,twonovelkindsofmacrodiaryliodoniumsaltsweresynthesized.Theywere(PSI)polystyrene-iodoniumhexafluoroantimonateand(COPSI)poly一(styrene-iodo
5、nium-CO-methylmethacrylate)hexafluoroantimonateandtheirphotoinitiationactivitieswerealsoresearched,allthesehadofferedthetheoreticalfoundationfortheirapplications.【hydroxy(tosyloxy)iodo]benzenewasthemostimportantintermediateinthereactions.Ialsocomparedtwowaysofsynt
6、hesisofit.TheyieldWas85%bythemethodusingper-aceticacid,andinthiswayImustfirstsynthesizedperaceticacidofhi曲concentration.Ifusingaceticanhydride,theyieldwouldbelower,buttheoperationWaSsimple.ThesynthesisreactionwerestudiedandIgottheoptimun'lconditionofthereactionthr
7、oughorthogonalexperiment.Whenthemolarratioofpolymersubstrateand[hydroxy(tosyloxy)iodo]benzenewas5:1、reactiontimewas24h(40℃)andthequantityofaceticacidasacatalyzerWaslmL,theobtainedyieldofmacrophotoinitiatorwasthehighest.Theproductswerethencharacterizedby1H—NMR,FTIR
8、,GPC,DSC,andUV-Visspectrum,etc.Theredshiftphenomenonwasobservedintheultravioletspectrum.Becausethephenyliodoniumgroupsweregraftedtopolymerchain,theirult
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