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《大分子引发剂的合成及其在嵌段共聚中的应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、化学通报年第,期大分子引发剂的合成及其在嵌段共聚中的应用杨大川北京化工学院高分子系著的优点几乎所有单休都能进行自由基、一前言,聚合因此它们都有可能制备结构明确的嵌段,大分子引发剂是指在分共聚物与离子型聚合比较自由从聚合对、,。因,子链上带有可分解成自由基的偶氮过氧基的杂质的敏感小合成简单和易于控制此大。,,‘,分子引发剂在高分子的分子设计中显示出极好高分子化合物早在五十年代就报,。。道过这种高分子化合物的合成他用邻苯二甲的前景本文试图对此作一介绍酞氯与过氧化钠反应制成聚邻苯二甲酸过氧化二、大分子引发剂的合成,物”在自由基聚合中最广泛使用的引发剂是偶
2、日。,一一一一一氮化合物和过氧化物同样目前研究的大分。⋯一子引发剂可分为大分子偶氮化物和大分于过峨。化物制备大分子引发剂的主要问题是如何在。川一分子链中引人活泼的偶氮基和过氧基将它用于聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲醋一。大分子偶氮化合物以及聚苯乙烯聚醋酸乙烯醋的嵌段共聚中六十年代山等人将带偶氮基的高分子化合大分子偶氮化合物可以通过三种途径来制。,物用于嵌段共聚但到七十年代随着人们对得,带取代基的低分子偶氮单体法带取嵌段共聚的研究大分子引发剂才真正引起重,【‘,、【、〔视‘,等合成代基的偶氮单体与具有官能团的聚合物或单体上田明。出一系列大分子引发剂并用它们制
3、备出结构明起反应,与聚合物反应确的嵌段共聚物发现这种聚合方法有两个显亡〕二一二斗卜仁二一阵二月一仁习一一仁二》二一二口一一二斗一〔二一习一双一仁二二一目二』丫一月,一一二一‘卜盆仁口一二〕一丫一一叫一、为反应性官能团与单体反应一仁〕一”叫二二一一,。,一目仁』叨枯卜二卜一,,。一。例如偶氮二异丁睛的二经基化物与偶氮化物异氰酸醋反应得到结构多变的聚异氰酸醋型的化学通报年第期一习贯一日,。日派一一升知一⑨一专场无⑨封,,。、阳一一一、。一一卜彩共、理了己平、一汗于一板洲二八品一石、等〔将偶氮二异丁睛与聚乙二醇反应,通过合成得到聚醋型的偶氮化物。妇,,,
4、合成一一一一专派,残残月,一。、平一一一一一干否几,们。,,从偶氮二异丁睛的,二酞氯出发分别,叨吸排、‘‘,,,与二元胺二元醇或双酚等单体反应专一一知专一一。一可以制得一系列结构不同的大分子偶氮化物一聚合物的基团转换法一一一为,通过聚合物分子链上的基团转换可以制,,,川降解法备大分子偶氮化物例如采用类似于,,对高分子量的偶氮化物进行部分降解类偶氮二异丁睛合成中的水合胁法路线首先将。,、,似于偶氮化物的引发过程双酮化物聚合然后氰化氧化得到聚偶氮二异丁精仁二。怕一己匀卜一,吞“一‘〔二斗一仁二习亡二卜二斗一味二,。。妇专妇知一二亏歧化终止一月二习一一仁
5、二斗试活卜卜一专派石一一一竖大分子过级化物一,,由于有机过氧化物的种类繁多相应的大丰、,‘丰壬升知沂一干驾分子过氧化物也有很多不同的类型和结构臼’们的制备方法与有机过氧化物都是类似的,在过氧化物或氧、,,臭氧的作用下起氧化反应引入。。过氧基目前报道的有四类大分子过城化令偏二一斗,,物咯过氧化酞类‘,利用聚酞胺的氧化和重排反应制得另一种类型的大分子偶氮化物毛一一一一矢狡各种大分子过级化物的组成类型一一一户一干帐夕二,专七片专讯妇,。,〕,,伟,王干无。壬一〕专壬矢〔卜一一二扫一专七户,分“,去仁一月一皿一一〔〔一一一一一二二仁圣,一一一卜一二二二一圣
6、,,,万一一、,一一一一一月一,一一仁卜一月」习一一一’一一一孕一妇一一,一,一一一一一外化学通报,,年第,期、,。改性过氧化酞类性溶解性等表为各种类型的起始单体除了利用单体合成的方法制备大分子过氧,化物外将烯类单体的聚合物在氧或臭氧的作专一一一一’一一一一用,。下加热裂解也能得到大分子过氧化物例〔’用聚丙烯与臭氧在室温如等下反一一矢,。应形成大分子过氧化物过氧化醋类三、大分子引发剂的分解特性二,毛一一一’一一矢作为产生自由基的引发剂最重要的性质卜卜,过氧化醚类无疑是热分解特性连接在大分子链中的过氧一一矢基、偶氮基的热分解性与低分子过氧化物和偶,,
7、,’基团可以是脂肪类或芳香族改变它氮化物没有本质上的差别它们分解反应通式,们的结构可以改善过氧化物的引发活性抗爆如下。十歧化终止一—一·。一刁卜十一一一立一一。、结合终止—·一—“’‘“’“一,,·叫一一结合终止一一八一一一,一但由于大分子链结构的影响此时过氧基和偶氮,基的分解速度和分解活化能是不同的云,用因此分解速度常数和活化能可以加以判断,川。一。‘雀对,为‘时。其中〔间后引发剂浓度〔为初期引吕之弓门、,,创发剂浓度为分解速度常数为时间曰尸弓尸夕,、‘。一盯戈之飞⋯其中为频率因子为分解活化能为气体常数为绝对温度圈典型大分子翻狱化物困大分子引发剂
8、的热分解性可用多种方法进,,假行测定其中法由于消耗样品少实验简设分解反应的总速度为,。,,单重复性好而较多采用用法测定时一
