pa6-b-pdms嵌段共聚物的合成及其在pa6硅橡胶共混体系中的应用

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1、指导教师签名：论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4．评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：么训I乏，9。浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特另,J／m以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝婆盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：耿嫂迪签字日期．础年6月j7日学位论文版权使用授权书本学

2、位论文作者完全了解逝姿态堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝婆盘鲎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：永廷廷导师签名：扇难签字日期．龇年易月了日签字日期∞，妒年‘月7日致谢本论文是在李伯耿教授和范宏教授的悉心指导下完成的。李伯耿老师渊博的学术知识，宽博的胸怀以及开朗豁达的性格令我很是敬佩。每一次与李老师讨论，总是能够为满是疑惑的我指明方向，令我受益匪浅。范老

3、师是一个十分严谨细心的老师，总是亲切的帮我解决中科研中碰到的问题。每当我碰到困难的时候，范老师总是能够给我鼓励和支持，让我肯定地走下去。李老师和范老师三年来不耐其烦的帮助以及热情的鼓励和引导，让我学到了很多东西，满载而归。本课题的研究过程中还得到了众多老师的大力支持和帮助。非常感谢仪器分析测试中心的胡激江老师、郑娜老师、浦群老师、常静老师以及陆逸庆老师的支持和帮助。尤其是胡老师总是细心地帮我研究加工和测试方面的问题，帮我解决了很多书本上不能够提供答案的问题，十分感谢。感谢课题组曾小青、张佳军、孙建平、王轶、任杰、王安妮、徐志贤、梁娇娇等师兄师

4、姐对我的帮助和指导。感谢周勤灼、徐煜韬、孙永建、金震、魏义朋等同学们在实验中给予的无私的帮助，十分有幸能跟你们在一起学习研究。同时十分感谢杨凯、孙巧璐、吕帅等师弟师妹们为我提供的帮助，让我在科研工作中不再感到孤单。．最后，深深的感谢我的父母和弟弟、弟妹以及我的男朋友张新国先生，感谢父母的养育之恩，感谢弟弟的支持和鼓励。尤其是张新国先生一直无私的给予我无微不至的关怀和最大鼓励，感谢你陪我度过了一段有点艰辛而且又无比充实的硕士生活。没有你们，我不会走到现在，你们的关心和鼓励是我前进的最大动力。张延延2014年5月于浙大教十4213浙江大学硕士学位

5、论文11摘要共混改性简单方便，易于实施，是提高聚合物材料性能的重要途径之一。尼龙6(PA6)作为尼龙产品中广泛应用的品种，表现出高强度，优良的耐油性以及热稳定性等优点，但是PA6对缺口十分敏感，从而导致其在受到高速冲击时很容易断裂。与橡胶共混改性是PA6增韧改性的一个重要途径。同时考虑到PA6的强亲水性的缺点，本文采用了具有强疏水性的硅橡胶对PA6进行共混改性。由于PA6与硅橡胶之间极不相容，直接共混很难得到较好的相形态以及优良的力学性能。所以，本文首先合成了一系列结构不同的尼龙6-b．聚硅氧烷(PA6一b．PDMS)多嵌段共聚物，将之作为相

6、容剂应用于PA6与硅橡胶的共混体系中，并进一步探究了PA6与硅橡胶共混体系加工条件以及结构与性能的关系。首先，制备了一系列结构不同的相容剂PA6一b．PDMS多嵌段共聚物。采用羧基封端的低分子量的PA6．2K、异氰酸酯封端的聚硅氧烷(PDMS-NCO)以及偶联剂六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，在高温下本体聚合得到了一系列PDMS链段长度和含量不同的PA6一b—PDMS多嵌段共聚物。然后，对共混加工条件进行优化，探究了相容剂PA6．b．PDMS、纳米Si02以及阻聚剂2，2，6，6．四甲基哌啶氧(TEMPO)在PA6／硅橡胶共混体系中的作用。研究

7、发现，相容剂PA6．b—PDMS中PDMS链段的长度和含量的不同都会对相形态有一定的影响。其中以聚硅氧烷链段较长，聚硅氧烷含量最高的相容剂Co．2．30的效果最好。另一方面，纳米Si02也可以起到改善相形态的作用，由于纳米Si02存在于橡胶与PA6之间的界面上，阻止了分散相颗粒之间的聚并，从而有效地减小了分散相的粒径。当同时采用相容剂和纳米Si02时，对于共混体系中相形态的改善是最为显著和有效的。阻聚剂TEMPO的作用是使橡胶颗粒得以在基体相中预先分散再进一步交联，这样有效地改善了橡胶颗粒在基体相中的相形态。但是阻聚剂加入量过多会导致橡胶不交

8、联。最终确定了阻聚剂TEMPO的加入量与交联引发剂过氧化二异丙苯(DCP)的加入量之比为r=[TEMPO]／[DCP]=2．0。最后，制备了一系列硅橡胶含量不同的P