纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的制备

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1、郑州大学硕士学位论文纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯的制备姓名：苏培永申请学位级别：硕士专业：药物化学指导教师：石伟民201205摘要摘要纤维素酯是商业上最重要纤维素衍生物，全球每年的生产量高达9X105吨。在众多纤维素酯中，纤维素乙酰乙酸酯(CAA)N含两个活性基团酮羰基和亚甲基，能赋予纤维素许多特殊的性质(例如：乙酰乙酰基中的活性亚甲基可以与醛类物质发生反应)，常作为有趣的研究对象。基于此，本文围绕纤维素乙酰乙酰化改性做了一系列工作，以期筛选出性能良好、使用方便、有潜在应用价值的纤维素衍生物。具体研究工作如下：一．在LICl／DMAc均相体系中，微晶纤维素

2、与乙酰乙酸叔丁酯(t-BAA)反应制备了纤维素乙酰乙酸酯。考察了t-BAA用量、反应温度、反应时间、催化剂、反应浓度对CAA取代度和得率的影响，确定了制备纤维素乙酰乙酸酯较适宜条件：t-BAA与纤维索上葡糖单元摩尔比2：1，反应温度110oC，反应时间3h，对甲苯磺酸或4一二甲氨基吡啶(DMAF)催化，纤维素溶液浓度5％，此时CAA的得率为71．8％，取代度最大达1．60。b+姒。k—DMAd—LiClOR=Hor八八二．通过逐渐放大反应，优化了制各纤维素乙酰乙酸酯的工艺条件。ODMAc,／LiCI+．尺j-oJ<—-——————_—-—。-OR=Ho

3、r儿八三．以纤维素乙酰乙酸酯(取代度(DS)<3)为原料，与酸酐(醋酸酐、O＼H洲踌一岳炙茹摘要丙酸酐、丁酸酐)反应，制备了相应的纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯；以微晶纤维素为原料，与一定比例的双乙烯酮和酸酐(醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)反应，直接制备了一系类不同取代度纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯：以醋酸纤维丝束为原料，分别在均相和非均相条件下，与t-BAA或双乙烯酮反应，合成了乙酰乙酰化醋酸纤维丝束。。k+(R1CO)20{}O．．O。．O．．OR：H。r／j从R1；cH3，cH3cH2，cH3cH2cH2R：H。rR，，ll、＼。r／Jj＼人彭·+R1CO)=O

4、叫DMAcfUCIRI=CH3，CH3CH2。CH3CH2c心1O。士+人八OR：H甜H。c八嘧+OR：H。rH3c—JL＼ⅡDMAP·-___-_-_·____●■’甲苯DMAP--，DMAcO．．O陪№R，八饼人人O．．OR-H甜H3c八。，人人O．．OR=HorH3c八。，八八摘要四．考察了上述纤维素酯(单酯、混合酯)的溶解性能。其中，化合物8溶于水，最大溶解度约12％：化合物15溶于丙酮／水=1：1混合溶剂，溶解度约1．5％；化合物18溶于丙酮，溶解度约6％；化合物19溶于丙酮，溶解度约11％：化合物22溶于丙酮，溶解度约15％。关键字：纤维素

5、，纤维素乙酰乙酸酯，纤维素乙酰乙酸酯链烷酸酯，溶解性HIAbstractAbstractCelluloseestersaresomeofthemostcommerciallyimportantfunctionalcelluloseproductions．Theannualworldproductionofcelluloseesterscanreachashighas9x10’ton．Amongthesecelluloseesters，CelluloseAcetoacetate(CAA)whichhasKetoneandMethylenetwogroup

6、sareinterestingtargetsforsynthesis，becauseoftheunusualpropertiesimpartedbytheacetoacetatcestergroup(forexample，themethylenegroupcalloccurcondensationwithaldehydes)．Inordertofmdcellulosederivativeswhichshowsnotablecharacteristicsandusedeasier,basedonmodificationofcellulosemanywor

7、kshasdone．Thespecificworkareasfollows：1．TheCelluloseAcetoacetate(CAA)waspreparedbyreactingMicrocrystallineCellulosewithtert-butylacetoacetate(t·BAA)underLiCI／DMAchomogeneousreactionconditions．Furhtermore，effectsofdosageoft-BAA，reactiontime，reactiontemperatureandcatalystonyieldan

8、dDSofcellulosewerealsoinvestigated．Theoptimalpr