非贵金属与有机催化剂在烯丙基烷基化反应及串联反应中应用

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1、单位代码：10010学号：2007080128北京化工大学博士研究生学位论文题目专日期：二零一二年六月二十七日BeijingUniversityofChemicalTechnologyPhDDissertationNon-preciousmetalcatalystsandorganocatalystscatalyzedallylicalkylationandcascadereactionsChenguangYuSupervisor：Prof．JingHeMajor：ChemicalEngineeringandTechnol

2、ogyDegreeClassification：Ph．D．June27，2012帅8删5㈣‘9舢4Ⅲ7，洲2川2哪Y北京化工大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名：寻杀彬日朔．y卜．易◆’『日期：!!：：!：■关于论文使用授权的说明学位论文作者完全了解北京化工大

3、学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。作者签名：导师签名：奇霭影年日期：塑垒：：!：]北京化工大学博士学位论文学位论文数据集中图分类号069学科分类号150．55论文编号1001020120128密级学位授予单位代码10010学位授予单位名称北京化工大

4、学作者姓名于晨光学号2007080128获学位专业名称化学工程与技术获学位专业代码081700课题来源973项目研究方向催化化学论文题目非贵金属与有机催化剂在烯丙基烷基化反应及串联反应中的应用非贵金属催化剂，有机催化剂，胺配体，亚胺配体，烯丙基烷基化反关键词应，串联反应论文答辩日期2012．6一lO+论文类型基础研究学位论文评阅及答辩委员会情况姓名职称工作单位学科专长指导教师何静教授北京化工大学物理化学评阅人1焦宁教授北京大学有机化学评阅人2马丁研究员北京大学物理化学评阅人3盲审评阅人4盲审评阅人5盲审答辩委员会主席许家喜

5、教授北京化工大学有机化学答辩委员1焦宁教授北京大学有机化学答辩委员2马丁研究员北京大学物理化学答辩委员3卫敏教授北京化工大学无机化学答辩委员4宋宇飞教授北京化工大学物理化学答辩委员5征：一．四．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T13745-9)《学科分类与代码》中查询。论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。摘要非贵金属与有机催化剂在烯丙基烷基化反应及串联反应中的应用由于环境压力的不断增大和人们环保意识的增强，开发更

6、加经济，环保和高效的催化体系成为研究热点之一。发展绿色环保的非贵金属催化剂和有机催化剂以及用他们来催化新型高效的的串联反应是有效途径。本文设计新型配体铁催化剂，并将其应用于烯丙基烷基化反应；同时也发展非贵金属、有机小分子催化剂以及他们组成二元催化体系来催化新型的串联反应。最主要的创新性内容及结论如下：1．发现了简单、便宜的二胺能作为负二价铁的配体有效地催化烯丙基烷基化反应并得到了最高94％的产率和最高大于20：1的区域选择性。在此基础上，拓展新型的二亚胺类配体，实现了具有挑战性的氧化吲哚的烯丙基烷基化反应，该反应底物适用范

7、围广泛，获得最高93％的产率和最高大于20：1的区域选择性。2．发展了一种二价铜盐催化的氧化一【3+2]偶极环加成一芳构化串联反应，利用此串联反应一锅法合成具有生物活性的吡咯[2，1-a]二氢异喹啉。该方法利用非常稳定的胺类原位氧化生成高活性的甲亚胺叶立德，避免了合成及储备甲亚胺叶立德所造成的不便，实现了吡咯[2，l-a]-氢异喹啉的简单高效合成。3．利用氨基硫脲类双功能有机催化剂通过非共价键催化4．巯基一2一丁烯酸乙酯的和不饱和硝基化合物Thio—Michael．Michael串联反应合成具有生物活性的三取代手性四氢噻吩

8、，表现出高的立体选择·tO-(最高97％ee值T摘要和大于30：1dr值)。发现该挑战性的反应能获得高的立体选择性是由于催化剂直接参与和动态动力学拆分共同参与的结果。4．将应用广泛的手性二级胺和路易斯酸金属催化剂结合起来催化Michael．环化串联反应，生成了三取代手性环戊烯衍生物，表现出高的选择性(最