双头型氨基酸衍生物在制备手性纳米材料中的应用

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1、5.2.5:由LL.12Val8PyBr为模板合成氧化硅纤维⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”515.2.6:由LL.12Vall1PyBr为模板合成氧化硅纤维⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·525.3总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·53第六章二氧化钛纳米管的制备⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯546.1引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯546.2二氧化钛纳米管的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯556.2.1以LL.12Val3PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯“556.2

2、.2以LL.12Val4PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯566.2.3以LL.12Val5PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”566.2.4以LL.12Val6PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯576.2.5以LL.12Val8PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”576.2.6以LL.12Vall1PyCl04为模板⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯576.3实验结果总结和进一步优化⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯586.3.1:加催化剂时的温度对反应的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·596.

3、3.2:加料方式和使用的溶剂对反应的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·606.3.3:四异丙基钛酸酯的量对二氧化钛纳米管厚度的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯·60。6.3.4:催化剂的变化对二氧化钛形态的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·6l6.3.5:降温方式对反应的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·626.3.6:改变TPT水解时的温度⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯636.3.7:混合溶剂对二氧化钛形态的影响⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·646.3.8-DD.12Val5PyCl04为模板的二氧化钛形态⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·656.3.9:不同溶剂对二氧化钛形态的影响⋯⋯

4、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯“666.3.10:混合溶剂条件下对映体生成二氧化钛形态对比⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯676.4机理研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯676.5总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·69第七章全文总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯707.1实验总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”707.2工作展望⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯70参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯71附录⋯⋯⋯⋯⋯

5、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯75致谢⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯79『。。IlL双头型氨基酸衍生物在制备手性纳米材料中的应用第一章引言第一章引言●’1.1.超分子化学的相关研究“超分子"一词最早是在1894年由德国的Wolf等人创造,用来描述分子之间缔合而形成的有序体系,但是引起科学界的普遍重视则是在80年之后的1978年,那一年的诺贝尔化学奖授予PedersonC,CramDJ和LehnJM,奖励他们在超分子化学方面做出的杰出贡献。在诺贝尔获奖演说中,Lehn建议将

6、超分子化学定义为“超出分子的化学”(chemistrybeyondthemolecule)。超分子化学本质上讲是由两种以上的化学物质(分子、离子等)借助分子间的相互作用力互相结合而形成的超分子实体,这种有特殊构造的实体有很好的性能。如果分子的结合是靠共价键的作用,那么超分子化学则是靠分子间键的化学。超分子是分子与分子之间的结合,它们之间的结合靠的是非共价键力。同分子之间的共价键力相比,非共价键力属于比较弱的相互作用力,比如范德华力、静电引力、分子间氢键、给体.受体相互作用以及金属离子配位键等【l】。这些弱的分子之间的相互作用力对化学家来说一点都不陌生,但是在当时化学家

7、的观念中,一直觉得这些作用力太弱,不能让分子之间有效稳定的结合,因而没有对其进行深入研究。时间推移,到20世纪80年代,随着对冠醚类化学的深入研究,掀起了超分子研究的热潮。随着对超分子研究的深入,化学家发现分子之间的多种弱作用力具有协同作用特征,通过协同作用,分子之间能克服相互之间作用力弱的不足,从而形成有特定方向性和选择性的强作用力,其强度不亚于化学键,这是超分子形成、分子识别和分子自组装的主要作用力。分子之间的协同作用力不是任意两个分子就能完成,而是需要特定的空间环境,通过各种力的相互匹配,这些匹配包括配体与受体的匹配,尺寸与形态的匹配,分子与电

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