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时间:2019-03-19
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1、天津大学博士学位论文纳米CuSCN的制备及其在复合涂料中的应用研究姓名:杨惠芳申请学位级别:博士专业:化学工艺指导教师:米镇涛20070101摘要生物污损是船体腐蚀中最重要的一个问题,防污损涂料为抵抗污损提供了保护层,涂料中的毒素在涂料表面和海水的界面上产生了一层生物活性层,使涂层处有高浓度毒素,阻止了微生物的生存和繁殖。防污损的效果与防污剂的种类密切相关。硫氰酸亚铜是一种优良的无机抗菌剂,将它添加到涂料中可以阻止微生物的生存和繁殖。它本身无毒、无污染,对人体和环境无害。纳米粒子具有特殊的性质导致了其在热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等方面不同于常规粒子。鉴于纳米粒子的基本特征
2、,将CuSCN制成纳米微粒加入涂料中,有望使其抗菌和防霉活性得到更有效地发挥,可极大地提高涂料抗菌、防污和防霉功能,同时可有效抑制船体的生物污损。本文主要介绍了纳米CuSCN的制备、改性以及应用。本文通过逆岐化法、液相沉淀法、直接沉淀法、沉淀转化法合成制各了CuSCN纳米粉体,制备的CuSCN产品粒度在70~90啪左右,产品粒度较均匀。讨论了影响产物粒径的因素,包括分散剂的用量、反应物的浓度和pH值,给出了最佳工作条件。用透射电镜、扫描电镜、红外光谱和XRD对产物进行了表征。结果表明,产物符合要求,粒径大约70~90nm。·在制备纳米CuSCN粉体的基础上,对CuSCN的改性进
3、行了研究。以不同的改性剂将纳米CuSCN改性后,通过在乙酸乙酯中的沉降高度测试,丙酮和环己烷中的透过率测试选出最佳的改性剂为山梨醇。又通过在乙酸乙酯中的沉降高度测试确定山梨醇的最佳用量为0.4%。用扫描电镜和红外光谱对改性后的纳米CuSCN进行了表征。结果表明山梨醇与CuSCN之间形成化学键。将改性后的纳米CuSCN粉体添加到纯丙乳液中制各出纳米复合乳液,对复合乳液的性能进行了初步研究。通过测定乳液的固含量、单体转化率、残渣率、粘度等,选出最佳的乳液配方为:乳化剂配比(阴/非)=2:1,乳化剂用量:4%,引发剂用量:O.6%,温度:80℃。用扫描电镜、红外光谱、差示扫描量热仪对
4、乳液进行了表征,选择了四种目标菌对乳液的抗菌性能进行了检测。结果表明:纳米CuSCN粒子能均匀地分散在乳液中,纳米CuSCN复合乳液在抗菌性等方面比普通纯丙乳液性能优良。关键词:硫氰酸亚铜纳米六偏磷酸钠改性山梨醇纯丙乳液AbstractAftercorrosion,foulingisthemostimportantproblemt0tal(eintoaccountinshiphulIsprotection.Antifoulingpaints百Veprotectionagainstfoulingattack.Tbxicantsareleachedfromthepaint距dgen
5、eratealayerhighbioactiV姆bytoxicantsolubilizationinthepaintsurf.ace/seawaterinterf.ace.Thishightoxicconcen订ationintheVicini够ofthefilmpreventslarvalorpropagulessettlement.theefl’ectiVenessofthesepaintsishighlyd印endenton也ekindoftoxicantpresentinthefilm.Cuprousthiocyanateisal【indoffmein0玛anic趾ti
6、bact谢alagent,、他ichc觚preventthesurvivalandreproduceofbacteria.Itisinnoxious,nothanmlf.0rhumanandenvironment.NanoparticIedi腩rs舶mothernonllalparticlesinheat,ma印etisⅡl’li曲t,sensitivit)rchamcteristicandsurf.aces协ili够duetoitspeculiarchamcters.Accordingt0thebasicchamctersofnanoparticle,itisexpected
7、thatantibacteriaI舳dbactedcidalactivationofCuSCNcanbeadvancedbyaddingCuSCNn觚叩aniclesint0coating,whichcanimprovetheantibacterialandbactericidal缸nctionalongwithantifoulingofcoating.Preparation,modificationandapplicationofcuprousthiocyanatenanopanicles
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