综合制革清洁技术的研究

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1、No．3VoL22陕西科技大学学报JOURNAL()FSHAANXIUNIVERSITYOFSCIENCE＆TECHNOL()GYJun．2004·67·+文章编号：1000--5811(2004}030067--05综合制革清洁技术的研究高忠柏，陈杰(中国皮革和制鞋工业研究院，北京100016)摘要：开发了一种生产型制革综合清洁技术。该技术主要采用低硫低碱脱毛浸灰技术和高吸收铬鞣技术等，并实施了生产性试验，研究结果表明：清洁技术减少了25“的COD排放量，减少了45％的硫排放量，减少了60“的碱度的排放，减少了93．6％的铬排放量，而且操作简便易行．同

2、时降低了12．5％的生产成本。关键词：制革综合清洁技术；低硫低碱脱毛浸灰；高吸收铬鞣中圈分类号：TS5：X383文献标识码：AO引育制革工业被认为是一个传统的重污染行业，来自于制革厂的污水碱度大，污染负荷高，并含有大量的硫化物、3价铬等有害污染物，这些污染物严重污染了环境，同时也给制革废水处理造成一定的困难。制革工业面临的环境问题已经成为制约世界皮革工业发展的瓶颈问题。目前，我国制革厂多采用单一的末端治理的方式处理来自于制革厂的荇水，制革工程师在生产设计上仅考虑皮革产品要满足客户的需要，而很少考虑制革废水的污染负荷和污染状况，这种先污染、后治理的方式造成

3、了制草污水处理设施投资大、运行成本高，一般的中小制革企业根本负担不起，有些还可能造成污水处理设施无法正常运行。因此，在制革生产过程中实施实用的清洁化生产技术，将污染消除在生产过程中，从源头上解决污染问题，对制革工业的可持续发展具有十分重要的意义。由中国皮革和制鞋工业研究院与荷兰皇家应用科学研究院(TNO)和英国皮革技术中心(BLC)合作开展的“中荷加强淮河流域乡镇制革企业环境技术”合作项目中开发研究了实用的制革综合清洁生产技术，该技术研究的目的是在皮革的加工过程中采用必要的清洁技术，以有效的减少制革废水中的有毒、有害污染物．并确保制革废水厌氧——好氧处理

4、系统的正常、稳定地运转。本技术已经在河南鞋城皮革集团进行了开发与研究，并进行了大规模的生产试验，试验的结果是所实施的低硫低碱脱毛浸灰、高吸收铬鞣等清洁生产技术在不影响皮革质量的情况下，可以大大降低废水中的硫化物、铬、碱度、COD等污染物的排放。1试验本技术试验使用鞋城皮革集团的进口牛原料皮对脱毛漫灰、浸酸鞣制、复鞣等工序进行了研究，试验了多种方案，同时对各种不同方案进行了选优组合，进行了生产性试验，并与河南鞋城皮革集团传统的生产工艺(简称对照工艺，下同)进行了平行对比，试验结果表明清洁生产技术可以有效地降低废水中各种有毒、有害荇染物的排放。1．1脱毛浸灰

5、制革生产过程中的准备工段是制革废水主要污染源之一，而脱毛浸灰工序又是其中污染最严重的工序。由于传统的硫化钠脱毛技术具有很多优点，而其它的脱毛法(如酶法脱毛、氧化脱毛法等)代替硫化钠·收稿日期：2004—04一01柞者简介；高忠柏<1965一)，男，北京市^，高级工程师t研究力I向；制革工业清洁生产技术与环境工程技木·68·陕两科技大学学报第22卷脱毛法目前在技术上尚小成熟，不是成本过高，就足对产品质量有影响，而且操作繁琐，难以控制，因此本技术采用低硫低碱脱毛浸灰法。清洁技术在这工序中的目标是在保证脱毛浸灰效果的同时，减少硫化钠和石灰的用量，以减少制革污水

6、中的硫化物和碱度负荷，避免高硫化物、高碱度废水对废水厌氧处理的影响和过高的废水处理运行成本。硫化钠在水中水解为硫氢化钠和氢氧化钠，水解生成的硫氢化钠具有还原作用，可以使角蛋白的双硫键被破坏，并af墨j!它再生成新的交联键，从而达到毁毛脱毛的效果，水解同时生成大量的强碱氢氧化钠，使脱毛浸灰液的碱度过高，生皮剧烈膨胀，有可能影响毛根的去除；同时过多的氢氧化钠蒋使排放的脱毛浸灰废液的碱度过高，因此我们采用硫氢化钠代替硫化钠脱毛。石灰可使胶原纤维充分的分离，使成革手感柔软、舒适，但它的溶解度很小，大量的石灰在脱毛浸灰液中处于未溶解状态，不仅排放了大量的碱度，而且

7、增加了制革污水中固体石灰的污染。我们采用一定量的氢氧化钠代替大部分的石灰，氧氧化钠的溶解度高．可以减少固体石灰的污染。但氧氧化钠对胶原纤维的膨胀作用比石灰大，而且膨胀不均匀，胶原纤维得不到充分的分散，这些缺点可以通过在浸灰后期加入一定量的石灰来弥补。这样采用硫氢化钠、氢氧化钠、石灰配合使用，既保证了脱毛效果，加人的一定量的氢氧化钠又减少了石灰用量。既避免了氢氧化钠造成的生皮过分膨胀且不均匀、胶原纤维松散不好、成革不丰满等缺点，又保留了石灰浸灰的优点，同时减少r废液碱度的排放。制革厂在脱毛浸灰时为了保证脱毛浸灰的效果而加入了过量的硫化钠和石灰，但同时也造成

8、了浪费和污染，我们通过对工艺液比、加料顺序、转动时间等因素的控制，在保证脱毛浸灰