双酚a型液体环氧树脂的合成及特种环氧树脂的固化行为与性能的研究

双酚a型液体环氧树脂的合成及特种环氧树脂的固化行为与性能的研究

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时间:2019-02-06

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1、双酚A型液体环氧树脂的合成及特种环氧树脂的固化行为与性能的研究摘要环氧树脂由于其优异的粘接性、力学性能、电绝缘性、化学稳定性,以及收缩率低、成型加工容易、成本低廉等优点,被广泛应用于胶粘剂、涂料、复合材料等行业。随着以电子、航空、航天为代表的高新技术领域的不断发展,对环氧树脂的低腐蚀性、低粘度、及耐高温等性能提出了更高的要求。本论文针对提高液体基础环氧树脂的品质和合成特种耐高温环氧树脂及其固化行为和性能进行了详细研究,主要工作如下:合成了新型的三官能度酚一4一(3,3一二氢-7-羟基一2,4,4一三甲基一2H-卜苯并吡喃-2

2、-基)一l,3一苯二酚,并采用这种酚与环氧氯丙烷(ECH)反应,制备了新型三官能度环氧树脂(TF.EPOXY)。以二氨基二苯砜(DDS)、二氨基二苯甲烷(DDM)为固化剂,通过差示扫描量热(DSC)法研究了TF.EPOXY的固化反应动力学,结果表明:Kissinger法计算TF.EPOXY/DDM体系的固化反应活化能Ea为55.13kJ·mol-1,反应级数n为0.882;Flynn.Wall.Ozawa方法计算的Ea为60.96kJ·mol-1;最佳固化程序为140℃/2h+170℃/4h;Kissinger法计算TF.E

3、POXY/DDS体系的Ea为63.98kJ·mol-1,n为O.885,Flynn.Wall.Ozawa法计算的Ea为68.72kJ·mol-1;最佳固化程序为140℃/2h+200℃/2h+220℃/4h。采用傅立叶红外分析(FTIR)跟踪分析了TF.EPOXY固化反应程度随固化温度和时间的变化趋势,实验结果表明,固化温度对固化反应程度的影响要大于固化时间的影响。采用热失重分析(TGA)研究TF.EPOXY/DDM和TF.EPOXY/DDS固化物的热稳定性,分析了固化物的热分解温度随固化温度和时间的变化趋势。实验结果表明,

4、TF—EPOXY/DDM体系固化温度低于140℃时,随着固化温度和时间的延长,固化物热分解温度逐渐升高;高于140℃时,固化物热分解温度随着固化温度和时间的延长有所降低,这是由于过交联固化物内部产生内应力造成的。TF.EPOXY/DDS体系体系固化温度低于180℃时,随着固化温度和时间的延长,固化物热分解温度逐渐升高;高于180℃时,由于过交联,固化物热分解温度随着固化温度和时间的延长有所降低。采用动态力学热分析(DMTA)研究了1’F.EPOXY固化物的玻璃化转变温度(Tg),结果表明:TF.EPOXY/DDM体系的Tg为

5、240.2。C,TF.EPOXY/DDS体系的Tg为290.1℃,远高于文献报道的双酚A型环氧树脂(DGEBA)的玻璃化转变温度。在实验室已经进行了部分研究的基础上,通过设计和改进实验设备和工艺,并分别采用一步法、两步法和混合法合成双酚A型液体环氧树脂,考察实验的重复性,确定合成工艺的可行性及最佳合成工艺条件,采用FTIR分析树脂的环氧指数。实验结果表明,两步法合成的树脂的环氧指数最高可达O.58,树脂无色透明,且实验重复性好。II关键词:液体双酚A型环氧树脂,三官能度环氧树脂,固化动力学,玻璃化转变温度,热分解温度ⅢSYN

6、THESISOFLIQUIDBISPHENOLAEPoXYRESINANDCURINGBEHAVIoRANDPERFoRMANCEoFANoVELEPoXYRESINABSTRACTEpoxyresinshavebeenknowntopossessexcellentadhesiveproperties,goodmechanicalproperties,insulativity,chemicalstability,lowshrinkageratio,wellpropertyofcontourmachining,andlowco

7、st.Ithasbeenwidelyusedinindustry,suchasadhesive,coating,laminating,electronicencapsulatingmaterials,andcompositeapplications.Withdevelopmentsofhighandnewtechnologyindustry,suchaselectron,aviationandspaceflight,propertiesoflowcausticity,lowviscosityandhighthermalper

8、formancearerequired.Inthispaper,highperformancebisphenol-Aepoxyresinwassynthesizedtoimproveepoxidenumberofepoxyresin,atrifunctionalepoxyresinwass

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