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时间:2018-01-15
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1、双酚A型环氧树脂的合成工艺一.双酚A型环氧树脂的生成反应1.合成方法概述双酚A型环氧树脂是由双酚A(简称DPP)与环氧氯丙烷(简称ECH)在氢氧化钠催化下制得的。研究结果表明,这种树脂实质上由低分子量的二环氧甘油醚及双酚A与部分高分子量聚合物一起组成。实验发现,环氧氯丙烷:双酚A的摩尔比为1:2时,二环氧甘油醚的产率低于10%,因此实际上环氧氯丙烷的用量为化学计量的2~3倍。制法: 1.液态双酚A型环氧树脂的合成方法有两种:一步法和两步法。不仅环氧值偏低,而且溶解性很差,甚至反应中会凝锅。 两步法(国外称advancemen
2、t法)工艺是将低分子量液态E型环氧树脂和双酚A加热溶解后,在高温或催化剂作用下进行加成反应,不断扩链,最后形成高分子量的固态环氧树脂,如E-10、E-06、E-03等都采用此方法合成。双酚A型环氧树脂有低分子量(软化点小于50℃)、中等分子量(软化点50~9℃)和高分子量(软化点大于100℃)3种。两步法工艺国内有两种方法。两步法的优点是:反应时间短;操作稳定,温度波动小,易于控制;加碱时间短,可避免环氧氯丙烷大量水解;产品质量好而且稳定,产率高。缩聚反应完成后,用热水反复洗涤至中性。再经常压脱水至110℃,减压脱水至140℃(
3、真空度.087MPa),便可放料装盘,冷却至室温,即得产品。催化聚合法是将液态双酚A型环氧树脂和双酚A在反应釜中加热至80~120℃使其溶解,然后加入催化剂使之发生反应,让其放热自然升温。 一步法(国外称Taffy法)工艺是将双酚A与环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚反应,用于制造中等分子量的固态环氧树脂2.固态双酚A型环氧树脂的合成方法也可分为两种。 一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚,即开环和闭环反应在同一反应条件下进行的。双酚A型环氧树脂的工艺流程如下:环氧氯丙烷与双酚A摩尔比的变化其生成反应二.原料
4、及催化剂的作用原料:双酚A(简称DPP),环氧氯丙烷(简称ECH)双酚A学名2,2-二(4-羟基苯基)丙烷是重要的有机化工原料,苯酚和丙酮的重要衍【熔点】155—158℃ 【沸点】250-252℃ 【闪点】79.4℃ 【分子量】228 【密度】1.195(25/25℃) 【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4200。 【性状】白色针状晶体。 【溶解情况】不溶于水,溶于丙酮。 【用途】用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。环氧氯丙烷: 环氧氯丙烷的分子式分子式:C3H5ClO;CH2OCHCH2Cl 外观与性状:
5、无色油状液体,有氯仿刺激气味 分子量:92.52 蒸汽压 1.8kPa/20℃ 闪点:34℃ 熔点:-25.6℃ 沸点:117.9℃ 溶解性:微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯 密度:相对密度(水=1)1.18(20℃);相对密度(空气=1)3.29 稳定性:稳定催化剂:氢氧化钠氢氧化钠起双重作用:第一作为环氧氯丙烷与双酚A的催化剂:第二使反应物脱去氯化氢而闭环。催化剂也可用季铵盐(如氯化苄基三甲基铵)。溶剂:笨,甲苯,二甲苯等。三.双酚A型环氧树脂的应用双酚A型环氧树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式: ◆环
6、氧类涂料 ◆环氧树脂玻璃钢 ◆环氧树脂胶泥、砂浆 ◆环氧树脂整体地坪 ◆环氧-酚醛、环氧-呋喃树脂复合玻璃钢 环氧树脂的各个应用领域中,其最终的使用性能是由环氧树脂固化物提供的。环氧树脂固化物的性能取决于固化物的分子结构。而固化物的分子结构及其形成则取决于环氧树脂的结构及性能、固化剂的结构及性能、添加剂的结构及性能,以及环氧树脂的固化历程。双酚A型环氧树脂的结构对环氧树脂及其固化物性能的影响如下: (1)双酚A型环氧树脂的大分子结构具有以下特征: 1)大分子的两端是反应能力很强的环氧基 2)分子主链上有许多醚键,是
7、一种线型聚醚结构 3)n值较大的树脂分子链上有规律地、相距较远地出现许多仲羟基,可以看成是一种长链多元醇 4)主链上还有大量苯环、次甲基和异丙基 (2)双酚A型环氧树脂的各结构单元赋予树脂以下功能: 环氧基和羟基赋予树脂反应性,使树脂固化物具有很强的内聚力和粘接力; 醚键和羟基是极性基团,有助于提高浸润性和粘附力; 醚键和C-C键使大分子具有柔顺性; 苯环赋予聚合物以耐热性和刚性; 异丙基也赋与大分子一定的刚性; -C-O-键的键能高,从而提高了耐碱性。 所以,双酚A型环氧树脂的分子结构决定了它的性能具有以下
8、特点: 1)是热塑性树脂,但具有热固性,能与多种固化剂、催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物,几乎能满足各种使用要求 2)树脂的工艺性好。固化时基本上不产生小分子挥发物,可低压成型,能溶于多种溶剂 3)固化物有很高的强度和粘接强度 4)固化物有较高的耐
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