arget+atrp法制备苯乙烯聚合物及其表征

《arget+atrp法制备苯乙烯聚合物及其表征》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要ARGETATRP电子转移再生活化原子转移自由基聚合体系是一种新型的引发体系，它利用过量的还原剂(辛酸亚锡，抗坏血酸等)，保证聚合体系中产生得Cull持续不断重新被还原为cul活性催化剂，继续催化单体的ATRP聚合。当还原剂过量存在时，可以大大降低聚合体系中催化剂与引发剂的摩尔比，过渡金属催化剂仅为1-50ppm，且仍然可以活性可控进行ATRP聚合。同时由于体系当中含有过量还原剂，因此少量氧气的存在不会影响聚合反应的可控进行。本文采用ARGETh3"RP溶液聚合方法，以Q一溴一异丁酸乙酯为引发剂，

2、过渡金属卤化物与配位剂络合物(溴化铜／五甲基二亚乙基三胺为催化体系，苯甲醚为溶剂，改变反应条件，合成出一系列不同分子量大小，窄分布的苯乙烯均聚物，并以PSt．Br为大分子引发剂为母体引发甲基丙烯酸三氟乙酯进行ARGETATRP活性聚合，得到了分布较窄的含氟嵌段共聚物PSt-b．PTFEMA。同时以傅立叶变换红外光谱仪、核磁氢谱1H．NMR和差示扫描量热仪(DSC)等方法对聚合物的结构进行了表征；用凝胶色谱法(GPC)对聚合物的分子量大小及其分子量分布进行了考察，确定了其相应的组成和结构。并通过测定不同

3、反应条件下的共聚物产率或单体转化率，研究了该新型引发体系ATRP聚合反应的动力学与反应条件对反应的影响特征或规律。实验结果表明，反应温度从90"C提高到120"C，ln(【M】以M】)与反应时间之间均呈直线关系，在110℃时线性拟合系数为0．9974，表现为一级反应动力学特征，符合活性自由基聚合机理典型特征，表观增长速率常数为1．61×10qS一，该温度条件下对反应可控性最优；催化剂溴化铜的含量可降到20ppm，并且反应表现为一级反应动力学特征，符合活性自由基聚合机理典型特征，分子量接近理论值，分子量

4、分布较窄；其他条件不变，配体的量与催化剂的比例越低，对反应的控制性越差，分子量偏离理论值较远，分子量分布也较宽；应用ARGETATRP体系制得分子量大(Mn=73400)分子量分布窄(PDI=I．24)，反应可控性较好的聚合物；少量空气对反应影响不大；应用该方法合成的嵌段共聚物PSt．b．PTFEMA，经红外，核磁，DSC等测试证明具有预期结构。经凝胶渗透色谱仪测定，聚合物分子量实际值与理论值较接近，(Mn，th=61500，Mn=63200)分子量分布窄为1．27。关键词：电子转移再生活化原子转移自

5、由基聚合，苯乙烯，嵌段共聚物ARGETATRP(ActivatorRegeneratedbyElectronTransferATRP)isanewinitiationsystem．ItUSeSexcessreducingagentsuch弱Sn(EH)2andascorbicacidtoensureCuⅡCallbereducedtoCulcontinuelyinthepolymerizationsystem，andthencatalyticpolymerizationATRPmonomer．Them

6、olarratioofinitiator,transitionmetalcatalystc觚begreatlyreduced弱thereisexcessreducingagentinthepolymerizationcatalystsystem(only1-50ppm)，andstillbeabletocarryouttheactivitycontrolledATRPpolymerization．Atthesametime，theexistenceofasmallamountofoxygenwilln

7、otaffectthepolymerizationreactiontobecontrolledwithexcessreducingagentinthesystem．Inthispaper,aseriesofdifferentmolecularweight,narrowdistributionofthestyrenehomopolymerweresynthesizedbyATRPsolutionpolymerizationusinga-bromide-EthylIsobutylasinitiator,t

8、ransitionmetalhalidecomplexeswiththecoordinationagent(CuBr2／PMDETA)，anisoleasthesolvent，andPSt—Brasthemacroinitiatorforthemother-2，2，2-trifluoroethylmethacrylatetriggerforATRPpolymerizationactivityhasbeenrelativelynarrowdistribut