蔬菜和食用菌中氨基甲酸酯类农药残留检测技术

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1、第２７卷第４期应用化学Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．４２０１０年４月ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹＡｐｒ．２０１０蔬菜和食用菌中氨基甲酸酯类农药残留检测技术姚家彪赵颖潘伟蒋施钟钰金雁（沈阳出入境检验检疫局综合技术中心沈阳１１００１６）摘要建立了丙酮和乙腈（体积比８５∶１５）提取，凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）法和ＰＳＡ（Ｎ丙基乙二胺）固相萃取柱２种方法净化，超高效液相色谱串联质谱（ＵＰＬＣＭＳ／ＭＳ）同时检测菠菜、黄瓜、大葱、蘑菇、香菇、木耳、牛肝菌和胡萝卜中１９种氨基甲酸酯类农药（ＮＭＣｓ），同位素稀释法定量。实验结果表明，ＧＰＣ法净化，回收率为－５７

2、０１％～９５７％；ＰＳＡ固相萃取柱净化，回收率为７０２％～９４９％。方法的检出限均为１×１０ｇ／ｋｇ。各种ＮＭＣｓ在确定的添加范围内线性关系良好，线性相关系数ｒ均＞０９９，所建立的检测方法实用、准确、灵敏度高。关键词ＧＰＣ，ＰＳＡ，超高效液相色谱串联质谱，氨基甲酸酯中图分类号：Ｏ６５７．６文献标识码：Ａ文章编号：１００００５１８（２０１０）０４０４８８０６ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０３６２氨基甲酸酯类农药（ｃａｒｂａｍａｔｅｓ，ＮＭＣｓ）是一种广谱杀虫、杀螨、除草剂，由于其具有高效、残留期短－３的优点，在蔬菜种植中广泛应用。国际

3、上对ＮＭＣｓ在蔬菜和食用菌中残留限量最低为００１×１０ｇ／ｋｇ。［１～５］［６］［７～９］在ＮＭＣｓ残留分析中，常用的提取溶剂有乙腈、丙酮、丙酮二氯甲烷混合溶液、乙酸乙［１０，１１］［１２］［５，７，１３］酯及乙腈丙酮混合溶液等。样品净化有凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）净化、固相萃取（ＳＰＥ）净［３，４，９］［６］［１，２，８］［１，３，５］化及液液分配和柱层析法。仪器检测采用气相色谱氮磷检测器（ＧＣＮＰＤ）、ＧＣ［２，６，７］［９］ＭＳ、高效液相紫外可见波长检测器（ＨＰＬＣＶＷＤ）、高效液相色谱荧光检测法（ＨＰＬＣ［４，８，１４，１５］［８］ＦＬＤ）、ＨＰＬ

4、ＣＭＳ等。其中ＨＰＬＣＶＷＤ及ＨＰＬＣＦＬＤ被接受作为ＮＭＣｓ残留分析方法，但由于灵敏度和柱效的原因不适合多残留同时定性定量分析。毛细管ＧＣＭＳ具有高的分离和确认能力，但不适合热不稳定化合物的分析。现有蔬菜中ＮＭＣｓ的检测方法，普遍选择的蔬菜品种少，净化方法较为单一，检测仪器多为ＧＣ、ＨＰＬＣ和ＧＣＭＳ，但多种蔬菜、不同净化方法和ＨＰＬＣＭＳ／ＭＳ检测结合方法较少。本文在对国内外同类研究技术进行比较后，建立了丙酮和乙腈混合溶液提取，ＧＰＣ法和ＰＳＡ（Ｎ丙基乙二胺）固相萃取柱２种净化方法，ＵＰＬＣＭＳ／ＭＳ检测，同位素稀释法定量同时检测菠菜、黄瓜、大葱、蘑菇、香

5、菇、木耳、牛肝菌和胡萝卜８种有代表性的蔬菜和食用菌中的异丙威、甲硫威、残杀威、猛杀威、速灭威、仲丁威、乙霉威、苯胺灵、氯苯胺灵、涕灭威、灭多威、杀线威、克百威、!虫威、抗蚜威、甲萘威、杀螟丹、草达灭、硫双威残留量。１实验部分１．１仪器、试剂和标准品Ａｃｑｕｉｔｙ型超高效液相色谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；ＱｕａｔｔｒｏＰｒｅｍｉｅｒＸＥ型质谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；Ｒａｐｉｄｖａｐ型快速浓干仪（美国Ｌａｂｃｏｎｃｏ公司）；ＬＤ４２Ａ型离心机（北京雷勃尔公司）。液相色谱条件：色谱柱，ＷａｔｅｒｓＣ１８柱（１００ｍｍ×２１ｍｍｉ．ｄ．，１７μｍ），柱温４０℃，样品室温度

6、：室温，进样体积１０μＬ，流速０２ｍＬ／ｍｉｎ，流动相甲醇（Ａ）和０１％甲酸水溶液（Ｂ），梯度洗脱，条件见表１。质谱条件：电离方式：ＥＳＩ＋，电离电压３０ｋＶ，离子源温度１１０℃，锥孔反吹气流量８０Ｌ／ｈ，脱溶剂气温度３００℃，２００９０５２５收稿，２００９１１１３修回“十一·五”国家科技支撑计划（２００６ＢＡＫ０２Ａ０８００５）资助项目通讯联系人：姚家彪，男，研究员；Ｅｍａｉｌ：ｙａｏｊｉａｂ＠ｌｎｃｉｑ．ｇｏｖ．ｃｎ；研究方向：食品及农副产品中农兽药残留分析及有毒、有害物质分析第４期姚家彪等：蔬菜和食用菌中氨基甲酸酯类农药残留检测技术４８９脱溶剂气流量５

7、００Ｌ／ｈ。采用ＭＲＭ模式进行监测。各氨基甲酸酯类农药的检测离子详见表２。表１１９种氨基甲酸酯类农药的梯度洗脱条件Ｔａｂｌｅ１ＧｒａｄｉｅｎｔｐｒｏｇｒａｍｏｆＬＣＴｉｍｅ／ｍｉｎＭｅｔｈａｎｏｌ／％０．１％Ｆｉｍｉｃａｃｉｄ／％Ｔｉｍｅ／ｍｉｎＭｅｔｈａｎｏｌ／％０．１％Ｆｉｍｉｃａｃｉｄ／％０１０９０１６．０９０１０１５．０９０１０１８．０１０９０表２１９种氨基甲酸酯类农药的检测离子及碰撞能量的优化结果Ｔａｂｌｅ２ＭＳｄａｔａｏｆ１９ｃａｒｂａｍａｔｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓＰａｒｅ