水杨酰苯胺衍生物分子内电荷%质子转移荧光-厦门大学

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1、物理化学学报$!"#$%"&’"()"(*&+%!"#,-.&/0123450$637$83&!""#$!"$专刊%’!"#(!")专刊（*+,+-.%水杨酰苯胺衍生物分子内电荷%质子转移荧光!张煊郭琳江云宝$厦门大学化学系&现代分析科学教育部重点实验室&厦门"E1##)%摘要将苯甲酰苯胺$J*%类电荷转移（KC）反应基团耦合到具有激发态分子内质子转移$4LHMC%反应通道的水杨酸$L*%分子中&设计合成了苯胺对I间位取代的水杨酰苯胺及其羟基甲基化衍生物邻甲氧基苯甲酰苯胺&考察了环己烷、乙醚、乙腈和甲醇中两类水杨酰苯胺衍

2、生物吸收光谱和荧光光谱的溶剂效应和取代基效应3结果表明&水杨酰苯胺的荧光为L*0型质子转移$MC%荧光&对取代基的依赖性较小B当电子给体苯胺基的给电子能力提高时&如90甲基水杨酰苯胺分子&其荧光为J*0型KC荧光3而羟基甲基化后的衍生物邻甲氧基苯甲酰苯胺则表现出与J*类似的荧光光谱特性&具有明显的取代基效应3认为水杨酰苯胺衍生物的激发态存在着相互竞争的J*0型KC和L*0型MC通道&二者可经苯胺基上取代基的电子效应调控3关键词’苯甲酰苯胺&水杨酰苯胺&电荷转移&质子转移&取代基效应&溶剂效应中图分类号’NE22光诱导激发

3、态电子I电荷转移（?8?A.QR

4、发射双重荧光&是一类具有分子内电荷转移（KC）特征的荧光体&其长波长荧光发射态亦曾被认为系质子转移（MC）态V)0EWVF01/W提出通过改变3最近&我们J*分子中电子给体I受体得失电子能力的方法分析其长波长荧光发射态的KC特征&向苯甲酰基和苯胺基上引入不同的取代基来改变电子给体和受体的电子得失能力&将荧光发射能量与取代基P655?..常数$!%关联&给出了J*衍生物长波长荧光发射态为电荷转移（KC）态的直接光谱证据VFW3水杨酸衍生物是研究激发态分子内质子转移图&水杨酰苯胺（&）$邻甲氧基苯甲酰苯胺（!）$!’甲基水（

5、?>A7.?@-.6.?7<.Q65R8?A+86QUQR.R<.Q6<-T?Q&4LHMC）杨酰苯胺（(）和!)$*)’二甲基水杨酰苯胺（#）的分子V2&1"W结构反应的重要模型分子3研究表明&4LHMC过程中+,-.&/01230214567589,3:98;,9,<45=&>$"’?40@6A:9’电子的离域与重排相伴而生&致使激发态偶极矩产B4;C8;,9,<45=!>$!’?40@:9589,3:98;,9,<4=(>生较大变化3因此&将J*的KC反应基团耦合至8;

6、;,9,<4=#>水杨酸分子中&研究水杨酰苯胺衍生物的荧光性质-+:-.7.+?<.-$O%7<&6<@!’:0NKP"$8%&:0KP"$B%&及其取代基效应&并与J*的相应性质比较&可分别60KP"$3%&P$<%&:0K8$4%&60K8$7%&:0KN/KP"$-%/##"01/0"#收到初稿&/##20#201/收到修改稿3联系人’江云宝$405678’9:;76<,=>5+3?@+3A

7、优秀青年教师奖励计划$/##1%和德国大众基金$HIFF#F/%资助项目专刊江云宝等：水杨酰苯胺衍生物分子内电荷X质子转移荧光!"#剂I,M4中显著蓝移.意味着存在分子内氢键R#9S,实验部分3环己烷、乙醚、乙腈和甲醇等有机溶剂均为分与此同时

8、N中,-的荧光量子产率为2-2".较苯甲酰苯胺的T2-22