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1、UniversityCode：10856StudentID:M040112111Regioselectivereactionsof1,3-disubstitutedBenzenesthroughinsitulithiationCandidate:YanWangSupervisor:ZhihuaSunMaterialsPhysicsMajors:andChemistryCollegeofChemistryandChemicalEngineeringShanghaiUniversityofEngineeringScienceShanghai,P.R.ChinaDecember,2014万方数据上海
2、工程技术大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所递交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日万方数据上海工程技术大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权上海工程技术大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，
3、可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密□，在年解密后适用本授权书。本学位论文属于不保密□。（请在以上方框内打“√”）学位论文作者签名：指导教师签名：日期：年月日日期：年月日万方数据1,3-二取代芳烃的定位锂化取代反应研究摘要多取代芳烃是药物小分子设计合成中的一类重要的中间体，目前已经广泛应用于医药、农药、染料等领域。由于这类化合物在合成上存在定位难、收率低等难度，因此，关于多取代芳烃的定位取代反应研究是目前芳烃衍生物研究中的重点难点。本论文以1,3-二取代芳烃为主题，对其定位效应进行研究。以甲酰化为模板反应，通过对底物的筛选，反应条件控制，最终建立了间位取代的最佳条件：在
4、-78℃，无水无氧条件，1.1eqTMEDA+0.1eqDIPA+1.1eqn-BuLi，间位目标化合物的收率和选择性分别高达90%以上和99%左右。如下图1所示：图11,3-二取代芳烃在最佳反应条件下的选择性甲酰化近年来，硼酸酯的应用得到了越来越广泛的使用，通过芳烃和杂芳香族化合物的硼化常常可以合成含有硼酸酯的药物中间体。因此，本文对上论述的方法学进行了拓展研究，以一系列的1,3-二取代芳烃为底物，考察不同硼酸酯作为亲电试剂的效果，用以考察1,3-二取代芳烃硼酸化的区域选择性。研究发现硼化主要发生在邻位，1目标化合物的产率中等。一共合成得到12个新的硼酸化合物。目标产物均经过HNMR、191
5、3FNMR、CNMR、LCMS-IT-TOF等方式进行了结构表征。I万方数据图21,3-二取代芳烃在最佳反应条件下与亲电试剂i-PrOBPin和B2Pin2的选择性硼化反应关键字：1.3-二取代芳烃，锂碱，甲酰化，硼酸酯II万方数据REGIOSELECTIVEREACTIONSOF1,3-DISUBSTITUTEDBENZENSTHROUGHINSITU-LITHIATIONABSTRACTMulti-substitutedaromaticsarethekindofimportantdrugintermediatesmolecularinthesynthesisofdrug,thisinter
6、mediateshavebeenwidelyusedinmedicine,pesticide,dyeandotherfields.Becausethesynthesisofthiskindofcompoundshavethedifficultyoflowyieldandlowpositioning,theresearchonthepositioningsubstitutionreactionofmulti-substitutedaromaticsiscurrentlythekeydifficultiesinthestudyofaromaticderivatives.Thispapertaket
7、he1,3-disubstitutedbenzensasthetheme,andtheorientationeffectwerestudied.Responsetotheformylationintoatemplatereaction.Throughthescreeningofthesubstrate,controlthereactionconditions,finallyestablishedt
