钯络合物催化的michael加成反应与酸催化的四氢呋喃酰解反应的研究

《钯络合物催化的michael加成反应与酸催化的四氢呋喃酰解反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要本论文对含噫唑啉基双氮配体及其钯配化合物的合成及在Michael加成反应II

2、的应用，常温下三氟磺酸催化的四氢呋喃酰解反应进行了以下研究：一．以2一氰基吡啶和常见的氨基酸为原料，用ZnCl2催化关环的方法合成了含嗳唑啉基双氮配体l和2(Scheme1)，并对关环反应机理进行了探讨。所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。mNR)．．_COOHNa比BH4R＼NHH2盟ZnCl2Schemell：R=i—Pr2：P=BnR二．以双氮配体l、2为原料，在无水甲醇中经Li2PdCl4处理，得到双氮配体钯

3、配化合物4和5(Scheme2)，所得化合物均经IR、NMR、MS鉴定。化合物4通过单晶衍射确定其绝对构型。MeOHn．Scheme24：R--i．Pr5：R=Bn三．以化合物4和5为催化剂应用于l，3一二羰基化合物与a，13～不饱和化合物的Michael加成反应(Scheme3)。在常温下，2m01％催化剂存在，催化反应最高收率达99％。oOn=l，2+夕RR=COOEt．CNCat．RScheme3四．研究了以三氟甲基磺酸为催化剂的四氢呋喃酰解反应(Scheme4)。开发出廉价且高效的四氢呋喃酰

4、解方法。在温和条件下，四氢吠喃酰解生成化合物I最高产率达到98％；生成化合物lI最高产率为52％。念+父入仓+父入T∞H口／＼o∥v八／吣／IlO／且o＼v／＼／oVllO关键词：曝唑啉、钯络合物、Michael加成反应、酰解反应、四氢呋喃开环ⅡAbstractInthisthesis，thebidentate．nitrogenligandscontainingoxazolineandtheirpalladiumcomplexesweresynthesized．Thepalladiumcomplex

5、esascatalystforMichaeladditionreactionandacetolysisoftetrahydrofurancatalyzedbytrifluoromethanesulfonicacidatroomtemperaturewerestudied，Themainresultsobtainedare嬲foIlows：1．Thebidentate-nitrogenligandscontainingoxazolineland2weresynthesizedbythecondensa

6、tionof2一cyanopyfidinewithaminoalcoholsinthepresentofZnCl2(Scheme1)．Themechanismofthereactionwasproposed．AllthenewcompoundswerecharacterizedbyIR，NMRandMSspectra．H2N)-coonRNaBH4R＼／NH2I＼oHSchemelZnCl2l：R=i．Pr2：P=Bn2．Thecompounds1and2weretreatedbyLi2PdCl4t

7、oproducethepalladiumcomplexes4and5(Scheme21．AllthenewcompoundswerecharacterizedbyIR，NMRandMSspectra．The咖ctureofpalladiumcompiex4wasdeterminedbyx-raysinglecrystaldiffaction．MeOHrI．Scheme24：R=iIPr5：R=Bn3．Thepalladiumcomplexes4and5ascatalystforMichaeladdi

8、tionreactionof1,3-dicarbonylcompoundswithn．B-unsaturatedcompounds(Scheme3)werestudied．TheexcellentyieldswereobtainedunderoptimizedconditionⅡIwiththe2m01％loadingofcatalysts．+夕Rn；1．2R2COOEt,CNScheme3Cat．R4．Theacetolysisoftetrahydrofurancatalyzedbytrifluo

9、romethanesulfonicacidwasstudied(Scheme4)．Thelow-costandhigh—efficientmethodforacetolysisoftetrahydrofuranwasdeveloped．TheproductI(yield，98％)andIl(yield，52％)wereobtaineddifferentconditions．Q+火入Q+父入TfOHft．Scheme4oKeywords：oxazoline，pallad