离子化合物的颜色成因浅析

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1、离子化合物的颜色成因浅析  摘要:本文从离子极化作用、离子的电子层结构等对离子化合物的颜色加以说明,并对含氧酸根离子颜色的成因做了浅析。  关键词:离子化合物颜色极化左右电子层结构  中图分类号:G642文献标识码:A文章编号:1672-1578(2015)10-0025-01  物质若能使可见光(波长400~730nm)通过,则本身无色透明;若能很好地反射可见光中的一切光,则为白色;若能完全吸收可见光中的一切光,则为黑色;若选择地吸收可见光中的某一部分光,而把其余部分的光透过或散射出来。人们肉眼看到的就是这部分物质呈现的颜色,也就是吸收那部分光的互补色。例如某种离

2、子化合物吸收了蓝绿色光,而透过的是紫色和红色光,这种离子化合物就呈现紫红色。  物质吸收可见光时,电子就从能量较低的轨道跳到能量较高的轨道,如d-d轨道跃迁,轨道间的能量差△E与光的频率ν的关系是:  △E=hν=hc/λ  式中h是Planck常数;c为光速;ν为频率;λ为波长。  物质能量差△E等于物质吸收可见光中的部分或一切光时(吸收光的频率为ν),就呈现一定颜色(吸收光的互补色);能量差△E越小,呈现的颜色越深;能量差△E大于可见光能量的上限,或小于可见光能量的下限,就不呈现颜色。3  影响离子化合物颜色的因素很多,其中组成离子化合物的离子间的极化作用的大小

3、对物质的颜色影响最为明显,因为极化之后,电子能级改变,致使△E能量差变小,所以只要吸收可见光部分的能量即可引起激发,从而呈现出颜色,极化作用越强,△E能量差越小,物质吸收可见光中的波长越大,化合物的颜色就越深(但在波长580~700nm范围内,出现反常,波长增大,化合物的颜色变浅)。  除了离子间的极化作用因素之外,离子的电子层结构对离子化合物颜色的影响也不小,从离子的电子层结构来看,不含未成对电子的离子,即8电子外层、18电子外层、(18+2)电子外层的离子,都没有颜色,如Na+(8电子外层),Zn2+(18电子外层),Pb2+(18+2电子外层)。具有不规则外层

4、的离子,如Fe3+、Co2+、Mn2+、Cr3+、镧系和锕系元素的许多离子则有颜色。这是由于在这些离子中有未成对的d或f电子,激发这种电子所需要的能量较小,可发生d-d或f-f跃迁,对于电子构型不饱满(即d轨道没有充满。都有未成对的d电子)的金属离子,在吸收了一部分光能后,就可以使d电子从低能级的d轨道向高能级的d轨道跃迁.这种跃迁称为d-d跃迁.其能量差一般在10000~30000cm范围。由于吸收光的波长在可见光范围以内,所以呈现一定的颜色。3  两种无色的离子有可能形成有色的化合物,例如PbI2,虽然Pb2+和I-离子都无色,PbI2却是黄色的。这可以用离子极

5、化作用来解释。化合物中正离子的极化力较强或负离子的变形性较大,都会使化合物呈现颜色。例如,S2-离子的变形性比O2-离子大,因此硫化物的颜色一般总要比相应的氧化物深。又如,具有相同电子结构的K+、Ca2+、Sc3+、Ti4+、V5+、Mn7+的氧化物的颜色随着正离子电荷的增加而加深,这是因为正电荷越多,离子的极化力越强。  物质呈现的颜色还与其它因素有关。如,温度升高,轨道间的能量差△E趋于零,化合物的颜色变深。室温时是浅黄色的AgI,在低温时是白色的,而在高温则呈洋红色。又如,物质的颗粒大小不同,对不同波长的光的散射能力不同,呈现的颜色也不同。铂片是灰白色的,分散

6、度极高的铂则是黑色的,因此叫做铂黑。  对于某些具有颜色的含氧酸根离子,如VO43-(淡黄色),CrO42-(黄色),MnO4-(紫色)等,它们的颜色被认为是电荷迁移引起的。V(V),Cr(VI),Mn(VII)它们都为d0电子构型,没有d电子,均有较强的夺取电子的能力,不可能发生d-d跃迁,它们的颜色是因强吸收(常发生在紫外区),这些酸根离子吸收了一部分能量后,氧阴离子的电荷会向金属离子迁移,伴随电荷迁移,这些离子呈现不同的颜色。  参考文献:  [1]杨宏孝,颜秀茹.无机化学简明课程教程习题和问题解析[M].天津:天津大学出版社,1998.  [2]田荷珍,王恩

7、波,黄炳荣.无机化学疑难问题解答[M].北京:北京师范大学出版社,1987.  [3]大连理工大学无机化学教研室编.无机化学[M].北京:高等教育出版社,2006.  [3]大连理工大学无机化学教研室编.无机化学[M].北京:高等教育出版社,2006.3

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