四氟丙酸钠的生产与应用

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1、四氟丙酸钠的生产与应用1简介四氟丙酸钠(SodiumTetrafluopropanate缩写为:STFP)是在分子端基中含有1个氮原子的全氟竣酸盐。纯品为白色晶体,熔点140°C,易溶于水,溶于甲醇、乙醇、丙酮、四氢咲喃等冇机溶剂。工业合成的产品常带冇杂质,其水溶液为浅棕黄色透明液体。0分子式:HCF2—CF2—C—ONa四氟丙酸钠是一种选择性的除草剂,具有长效、可降解、无毒、无害的特点,主要用于牧场、热带草原、橡胶园、茶园、□蔗田等的一年生和多年生禾本科杂草的防治。对清除锯齿草、非洲爱草等冇特效,对人畜没冇毒害,冃前在澳大利亚、非洲和LI本

2、等国家和地区成为广泛使用的旱田除草剂。四氟内酸钠还是一种重要精细化工中间体,可以与无机强酸反应牛成四氟内酸;与卤素(氯、視)反应牛成氯代或浪代四氟丙酸盐;与氯化亚矶、三氯化磷等氯化剂反应牛成酰氯;在Kolbe电解槽中,双分Z脱竣偶联生成不破坏大气臭氧层的高效清洗剂八弑丁烷HFC-338,是替代已经禁川的高效清洗剂F-113最理想的产品。2市场分析预测2.1国内发展概况四氟丙酸钠传统合成路线是以四氟乙烯与貳化钠在有机溶剂中反应后分解而得。国内阜新氟化学有限责任公司(原名阜新六一一厂、阜新氛化学总厂)就采用传统方法生产四氟内酸钠,现冇生产能力为1

3、00吨/年,产品主要销往澳大利亚,主要原材料棊木自供。从2000年投产后全部出口到国外。04年开始建年产300吨四氟丙酸钠生产装置。上海中科合臣股份有限公司2003年开始建设年产1000吨四氟丙酸钠项目,项目拟投入2312.28万元,实际投入490&万元,由于公司上市后产站市场形势发生变化,故该产站投入已暂缓(2005年半年度报告)。四氟丙酸钠作为一种高附加值的新型除草剂,具冇很好的市场前景。2002年10月,巨化股份公司引进口木F&F公司四氟丙酸钠技术,通过T艺改进,于2003年生产出合格产品,产品质量、档次不仅超越原来日本大金公司标准,达

4、到国际领先水平,而且投产后创造了良好的经济效益。2.2国外发展概况由于使用剧毒原料氤化钠给环境和生产成木带来较人压力,国外已改用以四氟丙醇为原料的清洁路线。2.3市场分析预测由于四氟丙酸钠冃前在国内属于新农药,述没有厂家获得农药登记,对其应用方面的资料无法查找,我们仅根据国外的使用情况,选择了国内冃前耕地常川除草剂10%草廿瞬水剂,就两者的杀草谱、用药最、亩成木等情况进行作比较:品种四氟丙酸钠毒性低毒低寿特点选择性除草剂灭牛•性除草剂杀草谱防治一年生和多年牛禾木科杂草对40多种杂草有防治作用,包括单子叶和双子叶、一年生和多年生杂草。用药虽:有

5、效成份)①防除牧场中一年生和多年生禾本科杂草,用量1.5〜2.25千克/公顷;②防除非耕作区杂草,用量6.75〜16.5千克/公顷。①防除一年生杂草,用量0.34〜1.12千克/公顷;②防除多年生多种杂草,用M1.68〜2.24千克/公顷亩成木①12〜18元/亩;②54〜132元/亩①0.95〜3.14元/亩;(2)4.7〜6.27元/亩注:亩成本按10%四氟丙酸钠水剂1.2万元/吨、10%草甘麟水剂4200元/吨计算从以上对比上可以看出:1,四氟内•酸钠的长效、可降解、低毒、低残留、对人畜无害等特点,使它对非靶标作物安全,不易产牛•药害,在

6、某些区域上进行选择性除草具有不可替代的作用。如在外來入侵种——假高粱的防治上可发挥巨大的作用。2,在杀草谱上山于四氟丙酸钠具有很强的选择性,仅对禾木科杂草有效,使其在应用范围上具有很大局限性,多用在牧场及非耕作区针对禾本科杂草的选择性除草上,所以使用量不会很大。3,亩成木远远高于草甘麟,是草甘勝的10〜20倍,英至高于其他同类除草剂,不利于大范围推广使用。4,国内多个厂家有生产但都没在国内获准农药登记,境外企业在国内也没有登记,仅作为出口产站和其它化工产詁的上游产站。3现有生产方法简介四氟丙酸钠较为成熟的工艺路线冇二条:传统合成法和清沽路线法

7、3.1传统合成法:四氟丙酸钠传统合成方法是以四氟乙烯与鼠化钠在水溶性有机溶剂组成的反应体系中进行亲核加成反应,继而在碱性介质中分解而牛成四氟丙酸钠。CF2二CF2+NaCN+2H2O—HCF2CF2C00Na+NHb3.2清洁路线法冃而国外改用的以四氟乙烯为原料的清洁路线的合成过程为,以四氟乙烯在引发剂作用下与卬醇进行调聚反应:n(CF2=CF2)+CHsOHH(CF2二CF2)nCHzOH当n=l时产物为四緘内醇,经过氧化生成四緘丙酸:HCF2CF2CH20H』叫HCF2CF2COOH四氟丙酸与氛氧化钠反应生成得到四氟丙酸钠。HCF2CF2

8、COOH+NaOH一HCFzCFzCOONa+也0工艺路线除制得n=l得调聚醇外,还有n=2〜6得调聚醇。因此产品收率低,且反应温度和压力较高,反应过程不易控制,有

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