定量分析化学概论

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1、第一章定量分析化学概论10/2/20211§1.1概述1取样(sampling)要使样品具有代表性要注意：避免损失避免不均匀；保存完好；足够的量以保证分析的进行。一定量分析过程10/2/202122.试样分解和分析试液的制备试样预处理目的是利用有效的手段将样品处理成便于分析的待测样品；3.分离及测定消除干扰的主要方法是分离（富集）和掩蔽。4分析结果计算及评价根据分析过程中有关反应的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。10/2/20213二分析试样的制备及分解1分析试样的采集和制备样品的采集量可以按经验公式计算：mQ：采集试样的最小质量（kg）d：

2、试样中最大颗粒的直径（mm）k：样品特性常数，通常在0.05~1kg·mm2之间。该式的意义就是，取样的最低质量与样品最大颗粒直径的平方成正比。10/2/20214破碎过筛混匀缩分2试样的分解常用的分解方法有溶解法和熔融法两种。溶解法水溶法酸溶法HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4、HClO4、HF碱溶法NaOH、KOH10/2/20215熔融法酸性熔融法碱性熔融法干式灰化、湿式消化（对于有机试样的分解）10/2/20216三定量分析结果的表示1待测组分的化学表示形式分析结果常常以待测组分实际存在形式的含量表示。如果待测组分的实际存在形式不清楚，则分析结果最好以氧化

3、物或元素形式的含量表示。2待测组分含量的表示方法固体试样质量分数：WB=mB/ms10/2/20217对低含量组分，μg·g-1,ng·g-1,pg·g-1。液体试样气体试样常以体积分数表示气体试样中的常量或微量组分的含量。10/2/20218§1.2分析化学中的误差定量分析的任务:准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。本节所要解决的问题：对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性误差(error)。10/2/20219一真值(truevalue)（χT）某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。1.理论

4、真值2.约定真值3.相对真值10/2/202110二平均值（）三中位数（χM）一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数χM，当n为奇数时，居中者即是；当n为偶数时，正中间两个数的平均值为中位数。对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为：x1,x2,xn，n次测量数据的算术平均值：10/2/202111四准确度和精密度1准确度(accuracy)测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度，测量值与真值之间差别越小，则分析结果的准确度越高。用误差来评估。2精密度(precision)多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的重复性和再现性。用偏差来

5、评估。10/2/2021123准确度和精密度的关系例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定铜合中Cu的百分含量，各分析6次。设真值=10.00%，结果如下：10/2/202113甲乙丙丁分析结果准确度高，要求精密度一定要高。分析结果精密度高，准确度不一定高。精密度好，准确度不好，系统误差大准确度、精密度都好，系统误差、偶然误差小精密度较差，接近真值是因为正负误差彼此抵销精密度、准确度差。系统误差、偶然误差大真值10/2/202114五误差(error)与偏差1准确度与误差准确度(accuracy)测定值(xi)与真实值(xT)符合

6、的程度，反映测定的准确性，是误差大小的量度。表示方法误差1)绝对误差(absoluteerror-Ea)E=测定值－真实值＝x-xTEa=x-xT10/2/20211510/2/202116例：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中的w（Cl）为60，53%，计算绝对误差和相对误差。解：纯NaCl试剂中的w（Cl）的理论值是：10/2/202117精密度(precision)多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的重复性和再现性。表示方法偏差(deviation)2精密度与偏差10/2/20211810/2/20211910/2/202120相对平均偏差(rela

7、tivemeandeviation)注意：不计正负号，di则有正负之分。10/2/202121例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11,1.16,1.12,1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。解：10/2/202122用表示精密度比较简单。该法的不足之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。10/2/202123六极差一组测量数据中，最大值与最小值之差称为极差，又称全距或范围误差。R=xmax-xmin相对极差为：10/2/202124七测量误差1误差分类及其产生的原因误差是分析结果与真实值之差。根据性质和产生