α-二亚胺的性质与重要应用【文献综述】

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1、毕业论文文献综述应用化学a-二亚胺的性质与重要应用1.a•二亚胺简介a-二亚胺是一类含有-N=C-C=N-的结构的不饱和双键化合物(如图1),a-二亚胺目前广泛用于催化剂方面的研究。例如，a-二亚胺配体被广泛应用于稳定有机金属络合物，它是通过简单的一分子二酮与两分子烷基或者芳基胺之间的缩合反应获得的，由此可获得多种ci-二亚胺配体。ci-二亚胺易于制备，并且对热水和空气都有一定的稳定性，其还原电势较高(例如a-二亚胺配体I(R=tBu)的还原电势为Esce=1.882V)。这些优点使得a-二亚胺在工业催化上应用广泛。2.a•二亚胺的性质2.1a-二亚胺的还原和

2、偶联反应［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)-C=N-ph］以1:2反应(如图2)生成的产物(用A表示)是顺磁性的。X射线测试显示A是一类双核的物质。这个结构是

3、i-n5:n4-配位茚基配合基和n4:H4-配位DAD配合基这个不寻常的桥接导致的。A中的两个镱原子分别通过两个茚基配位基来配位，但是是用不同的配位方式配位的。PhPh图2［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)-C=N-ph］以1:2反应毕业论文文献综述应用化学a-二亚胺的性质与重要应用1.a•二亚胺简介a-二亚胺是一类含有-N=C-C=N

4、-的结构的不饱和双键化合物(如图1),a-二亚胺目前广泛用于催化剂方面的研究。例如，a-二亚胺配体被广泛应用于稳定有机金属络合物，它是通过简单的一分子二酮与两分子烷基或者芳基胺之间的缩合反应获得的，由此可获得多种ci-二亚胺配体。ci-二亚胺易于制备，并且对热水和空气都有一定的稳定性，其还原电势较高(例如a-二亚胺配体I(R=tBu)的还原电势为Esce=1.882V)。这些优点使得a-二亚胺在工业催化上应用广泛。2.a•二亚胺的性质2.1a-二亚胺的还原和偶联反应［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)-C=N-ph］以1:2反应

5、(如图2)生成的产物(用A表示)是顺磁性的。X射线测试显示A是一类双核的物质。这个结构是

6、i-n5:n4-配位茚基配合基和n4:H4-配位DAD配合基这个不寻常的桥接导致的。A中的两个镱原子分别通过两个茚基配位基来配位，但是是用不同的配位方式配位的。PhPh图2［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)-C=N-ph］以1:2反应A中的Yb-C(C-茚基)的平均长度稍微不同于Ybl-C(2.680(8)和2.624(8)A)以及Yb2-C(2.700(16)A)o它们都比起始的原料二茂镱(2.73A)的要短，但是却要明显长于三价镱茚基

7、衍生物中的相应距离。通过X射线和有效磁距分析数据，表明化合物A是一种同时包含了Yb11和YbIII［12］的混合价化合物。其屮DAD配位基具有二负离子特征。冇趣的是，［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)C=N-ph］以等摩尔量反应(如图3)的产物(以B表示)也是顺磁性的。X射线分析表明，B的分子结构由两个双核单位构成［Yb2(

8、i-ii5:n4-C9H7)(r

9、5-C9H7)2{p-«-PhNC-(CH2)=C(Me)NPh}］(A.H)，它们是从A中产生的，这是氢从单位亚氨基的甲基中摘取的。单位A.H中的2个亚氨基“亚甲基”碳

10、的结合，导致形成CH2-CH2的连接以及四核结构的化合物B的生成。在这个反应(C8-C8A1.510(9)A)中，所冇碳-碳键的键长具冇标准的C-C(5-键的特征。图3［Yb(C9H7)2(thf)2］和［ph-N=C(Me)-(Me)-C=N-ph］以1:1反应镱化物和一个DAD配合基的发生的一个不寻常的氧化还原反应是已经被证实的，这是由金属原子在配位体中的立体限制所诱导的。此反应生成一个含有i>n5:n4-茚基桥接的双核化合物，或考在有机镧类化合物调节DAD联结下形成一个新的四齿基亚胺配体，这取决于反应物的摩尔比。3二亚胺配体的重要应用3.1含二亚胺配体后

11、过渡金属催化剂后过渡金属催化体系主要是由主催化剂和助催化剂两种组分组成。主催化剂组分是具有双齿配体的Ni(n)、Pd(n)阳离子络合物，其配体一般为a-二亚胺配体。这类络合物具有典型的平面矩形结构，一般具有双烷基络合物和双卤素络合物(镍基络合物)两种结构。助催化剂采用甲基铝氧烷(MAO)或离子型硼化物。Ni(n)、Pd(II)d-二亚胺络合物催化烯烃(乙烯、丙烯、1-己烯等)聚合的活性、相对分子质量均较高，尤其是产物的支化程度是其它催化剂所不可比拟的。而且通过改变催化剂的结构、组分及反应条件等可对聚合活性、PE相对分子质量、支化度等进行调控。用于乙烯和a-烯烃

12、（特别是丙烯）聚合的均相单点前过渡金属