第十六章d区元素（一）.doc

《第十六章d区元素（一）.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第十六章d区元素（一）一、教学基本要求１、熟悉过渡元素结构特征及在周期表中位置，了解过渡元素的通性及主要性质特征。２、掌握铬的氧化物和氢氧化物的碱性，铬（Ⅲ）的还原性，铬（Ⅵ）的氧化性，铬酸及其盐和重铬酸及其盐的转变关系。３、掌握锰的各种氧化态，掌握+7，+6，+4，+2各氧化态的氧化还原性，和介质对它们的影响。４、熟悉铁系元素及其重要化合物的氧化还原性及配位特征。５、了解Ti,Cr,Mn,Fe,Co,Ni等元素的单质的一般性质及应用，重要离子的鉴定方法。二、内容要点1、d区元素结构特征是（n-1）dxns1-

2、2(x1-8)只要求第一过渡系，这些元素的共同特征是都有可变的氧化态，由于d轨道未满大多可以形成比较稳定的配合物，并且水合离子具有特征的颜色。2、第一过渡系元素的单质多为活泼金属，可以置换酸中的氢，但由于在空气中形成保护膜，在水中是稳定的。它们可以形成以铁为主体的各种合金。具有不同的特征性质。3、铬的化合物中主要掌握Cr(Ⅲ)的氧化物及其水合物的酸碱性，还原性特征。Cr(Ⅵ)的含氧化合物的氧化性及CrO3,H2CrO4,H2CrO7及其盐的转变关系。熟悉Cr(Ⅲ),Cr(Ⅵ)的鉴定方法。4、以锰的元素电势图为指

3、导。熟悉锰的各种不同氧化态的氧化还原性和歧化趋势。5、掌握KMnO4在不同介质中的还原产物及还原剂加入量的关系。Mn2+的还原性，在酸介质中为强氧化剂氧化为MnO4-，在碱性介质中，其还原性增强。在空气中逐步完成：Mn(OH)2→Mn(OH)3→Mn(OH)4(MnO2Nh2O)MnO2在酸性介质中也是较强的氧化剂，但在碱性介质中可被氧化剂氧化为MnO42-.6、Fe，Co，Ni中+3氧化态化合物的氧化性和+2氧化态还原性特征氧化态Ni3+>Co3+>Fe3+还原态Fe2+>Co2+>Ni2+在碱介质中Fe(O

4、H)2-----------Fe(OH)3很快Co(OH)2-----------Co(OH)3(Co2O3.nH2O)缓慢Ni(OH)2加强氧化剂可形成高价太化合物。7、Fe,Co,Ni的配位特征配位数为6的Fe,Co,No配合物，配位数为4的Ni2+的配合物采取不同的杂化形式：SP3d2(外轨型)d2SP3(内轨型)决定于离子电荷和配位原子的性质sp3d2[Ni(NH3)6]2+Nidsp2[Ni(CN)4]2-8、关Co的氨合物形成及性质分析Co2+电子构型3d7Co2++6NH3→[Co(NH3)6]2

5、+B6(Ⅱ)=1.29×105Co2+采用SP3d2杂化属外轨型Co3+电子构型3d6Co+6NH3→[Co(NH3)6]3+……β6(Ⅲ)=1.58×1035Co3+采用d2sp3杂化，内轨型配合物：电极反应：Co3++e→Co2+…⑶(Co3+/Co2+)=1.84V由于Co3+的强氧化性在水溶液中不稳定。对⑶式任意态时ψCo3+/Co2+=ΨCo3+/Co2++0.0592/1lgC(Co3+)/C(Co2+)……⑷由式⑴⑵得C(Co2+)=C[Co(NH3)6]2+/β6(Ⅱ)[Co(NH3)6]3+…

6、…C(Co3+)=C[Co(NH3)6]3+/β6(Ⅲ)[Co(NH3)6]3+……将⑴′，⑵′代入⑷⑴取标准态数据代入ΨθCo3+(NH3)62+=0.06V说明Co(NH3)62+还原性很强，很易被氧化为[Co(NH3)6]63+。9、由锰的元素电势图，找锰的化合物氧化还原的相互关系。MnO4-MnO4-MnO2Mn2+Mn(OH)210、比较Fe3+﹑﹑Mn3+﹑Fe2+﹑Mn2+.Fe3+电子构型3d5是稳定的。Mn3+3d4不稳定。Fe2+电子构型3d6不太稳定。Mn2+电子构型3d5稳定