《单萜倍半萜》ppt课件

《《单萜倍半萜》ppt课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、高等天然药物化学北京大学药学院天然药物学系研究生高等天然药物化学（2008.9-2009.1）周次日期讲课教师电话讲课内容e-mail3-59-19,26梁鸿1592萜、生物碱lianghong@bjmu.edu.cn6-810-10,17,24屠鹏飞2750动物药，鞣质pengfeitu@bjmu.edu.cn9-1110-31,11-7,14林文翰6188海洋天然产物化学whlin@bjmu.edu.cn12-1411-21,28,12-5杨秀伟5106天然产物结构的肠内菌修饰xwyang@bjmu.edu.cn15-1712-12,19,26张庆英1725苯乙醇

2、苷,神经鞘苷,木脂素qyzhang@bjmu.edu.cn18-201-2,9赵玉英1592多糖、皂苷、黄酮nmechem@bjmu.edu.cn191-16考试萜类化合物一、萜类生物合成天然烃类化合物，分子中具有异戊二烯（isoprene）单位。生源的异戊二烯法则：萜类由C5单位（类异戊二烯）集合而成，最初形成的结构以许多方式发生酶促修饰，产生各种骨架类型。天然存在C5单位：12345MVA(mevalonicacid)甲瓦龙酸，甲戊二羟酸重要中间体DMAPPIPP二甲基烯丙基焦磷酸异戊烯焦磷酸C5+C5GPPNPP牻牛儿基焦磷酸橙花基焦磷酸FPP（E，E）-法尼基

3、焦磷酸C10+C5头-尾尾-尾含单萜类化合物的中草药：唇形科：薄荷、紫苏、藿香伞形科：茴香、当归、白芷、川芎菊科：艾叶、茵陈蒿、苍术、白术、木香芸香科：橙、橘、花椒樟科：樟、肉桂姜科：生姜、姜黄、郁金含挥发油的中草药大多具有：发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用；应用：医药工业、香料工业、昆虫信息素、昆虫驱避剂等单萜（挥发油）的提取分离单萜的提取方法：1.水蒸气蒸馏法2.溶剂萃取法石油醚或乙醚超临界CO2萃取3.直接压榨法柑橘属植物果皮的油囊4.脂肪吸附法香料工业：茉莉、晚香玉等花极不耐热，将花洒在涂有脂肪的板上单萜的初步分离:一、物理方法1、直接结晶法薄荷油及樟油等芳

4、香油，在1-5℃放置，分别析出薄荷脑及樟脑结晶。2、真空分馏法使用精密分馏装置，单萜烯类化合物：35-70℃/mmHg；单萜含氧化合物：70-100℃/mmHg；倍半萜烯及含氧化合物：80-110℃/mmHg3、溶剂处理法脱色素方法：脂溶性成分（乙酸乙酯部分样品）：石油醚-甲醇（含水）萃取，色素在石油醚中；RA型大孔吸附树脂，70-95%乙醇洗脱水溶性成份（单萜苷类，丁醇部分样品）：中性氧化铝柱色谱，甲醇-水(100%,80%,50%,30%)洗脱4、色谱分离法碱性氧化铝：I级，石油醚洗脱，得到纯单萜烯II-IV级，石油醚洗脱，得到含氧萜类化合物硅胶色谱：石油醚-乙酸

5、乙酯梯度洗脱依次得到不含氧及含氧的萜类化合物SephadexLH-20柱色谱：分离游离单萜：甲醇、丙酮、氯仿-甲醇洗脱；分离单萜苷成分：水或稀醇洗脱。气-液色谱：5、结构改造法洋甘菊奥(charmazulene)及愈疮木奥(S-guaiazulene)临床上证明可作为组织肉芽再生剂，对灼伤有促进伤口愈合作用，对防裂、防辐射热及抗过敏有作用，很多含精油的植物中均含有该类成分，但含量很低，上海立新香料厂从含有愈疮木奥前体的芳樟油下脚料，用硫磺高温脱氢得愈疮木奥，制成针剂、片剂及外用等。二、化学方法1、酸、酚性物质的分离：将精油溶于乙醚中，用3-5%NaOH或KOH萃取，碱

6、溶液中通入CO2气体，使酚性物质析出，乙醚萃取，得到酸或酚性物质。2、酮、醛类精油的分离：亚硫酸氢钠分离法醛或酮的乙醚溶液与饱和亚硫酸氢钠溶液振摇，1-2小时后生成加成物析出或溶于水，与其他精油分离，加碱处理，使加成物分解，用乙醚萃取得到醛酮类化合物。(2)Girard试剂分离法Girard试剂是分子内带有酰肼(hydrazide)及季铵基团试剂的总称，常用下列两种试剂：Girard试剂TGirard试剂P酰肼基团与羰基反应，回流1小时后，生成能溶于水的衍生物，使含羰基化合物转溶于水中，与其他精油分离，水溶液再以酸处理，得到羰基化合物。3、醇的分离：可以将精油与丙二酸

7、单酰氯反应生成相应的酯，转溶于碳酸钠溶液中，碱液酸化得到单酯，乙醚提取，蒸去乙醚得到的残渣用20%NaOH溶液回流水解，乙醚萃取得到醇类化合物。鹰爪甲素及鹰爪乙素的分离，与光气反应生成碳酸酯，分离。鹰爪甲素鹰爪乙素环烯醚萜类化合物Iridoids环戊烷骈吡喃类单萜化合物19世纪末分离得到1958年O.Halpern和H.Schmid确定骨架综述：1969:Bobbitt&Segebarth1971:Plouvier&Farve-Bonvin1974:Buchbauer1975:Sticher&Jund-Busch1975:Jensen,Niclsen