单萜和倍半萜波谱学特征课件.ppt

《单萜和倍半萜波谱学特征课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、单萜和倍半萜萜类不同类型的区别骨架碳原子数甲基数目和不连氧的季碳数目倍半萜常有4个甲基二萜类5个甲基三萜类8个甲基萜类化合物不同碳骨架的特征性甲基数目和不连氧的季碳数目三元碳环或三元氧环等特征的化学位移三元碳环或三元氧环等特征的化学位移何柏烷(hopane)羽扇豆烷(lupane)δC=76.3(C-17)75.9(C-21)δH=2.53(29a-H,d,4.8Hz)2.42(29b-H,d,4.8Hz)δC=56.34(C,C-20)55.52(CH2,C-29)单萜的结构类型代表性单萜谱学特征薄荷烷型基本骨架母核有10个碳原子，包含1个六元环和3个甲基。代表性化合物图

2、谱-----1HNMR13CNMR侧柏烷型蒎烷型系双环单萜类，基本碳骨架母核由10个碳原子组成1个六元环、1个四元环和3个甲基，1个不连杂原子的季碳。莰烷型(bornane)系双环单萜类，基本骨架母核由10个碳原子组成2个五元环和3个甲基，2个不连杂原子的季碳。莰烷型NMR谱13CNMR71468环烯醚萜型为一个五元碳环并六元氧环类单萜，基本骨架有10个碳原子组成，其中1个为烯丙位甲基(CH3-11),1个连氧亚甲基(CH2-1)及烯醚片段。其中C-1位常有羟基取代，常形成糖苷。环烯醚萜类代表性化合物环烯醚萜型苷NMR13CNMR347裂环环烯醚萜为环烯醚萜五元环C-7,8

3、开环的单萜类化合物，基本骨架有10个碳原子组成，3个甲基，其中1个为烯丙位甲基(CH3-11),1个为连氧亚甲基(CH2-1)及烯醚片段。C-1为多有羟基，常形成苷。龙胆苦苷NMR41H-1HCOSYHMQC倍半萜的骨架类型几类结构上相关联的倍半萜骨架倍半萜类化合物大多数以内酯型结构存在于生物体中，总称为倍半萜内酯。倍半萜内酯一般来说起源于牦牛儿内酯（吉马内酯），然后进一步演化为其他类内酯。常见倍半萜内酯骨架间的联系倍半萜的结构确定倍半萜中结构常见的酯基和糖侧链及氢化学位移。倍半萜中常见酯基和糖基侧链及碳化学位移倍半萜中常见甲基和环外亚甲基的氢化学位移氧原子偕碳质子特征倍半

4、萜中质子数较多，大多数氢信号重叠于1.0-2.5之间，难以辨认和归属。连接氧原子的偕碳质子则位于中场区，易于辨认。A结构中，R=H时，化学位移为3.4-4.6；R=酯基时，为4.9-5.9.B结构中，CH质子的化学位移大于4.0，可达到6.0.C结构中，质子相比A结构环境中同类型时处于更低场。D结构中，质子位移可高达6.7.代表性倍半萜氧原子偕碳质子位移偶合常数和立体构型6-38中，J7,11=7Hz;6-39中，J7,11=11.5Hz6-40中，C-3位当归酰基的取向可以通过J2α,3和J2β,3来解决，实测J2α,3=J2β,3=7Hz，当归酰基应为β-构型，若为α构

5、型，则3-H与2αH呈180°，J2α,3应较大，约为12Hz.利用samek规则判断倍半萜内酯环的立体化学邻近基团的屏蔽效应与化学位移以上两个化合物7-H位移受9-OH的取向影响。6-47中，9-OH为α-取向，7-H位移为3.33；6-48中9-OH为β-取向，7-H位移为3.00.代表性倍半萜甜没药烷型系单环倍半萜类，基本骨架母核有15个碳原子组成，包括1个六元环和4个甲基。吉马烷型系单环倍半萜类，结构中包含1个十元环和4个甲基。桉叶烷型系双环倍半萜，其基本骨架母核由15个碳原子组成2个六元环和4个甲基。其中有1个角甲基，1个不连杂原子的季碳。代表性桉叶烷型倍半萜NM

6、R艾里莫芬烷型系双环倍半萜，其基本骨架母核由15个碳原子组成2个六元环和4个甲基。其中有1个角甲基，1个不连杂原子的季碳。其基本结构和桉叶烷型非常相似，其基本差别是角甲基的连接位置不同。艾里莫芬烷内酯型倍半萜愈创木烷型系双环倍半萜类，基本母核包括1个五元环和1个六元环和4个甲基。