有机腈和水合肼溶剂热配体反应及相关配合物合成和性质的研究

《有机腈和水合肼溶剂热配体反应及相关配合物合成和性质的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要作为一项有力的超分子组装技术，溶剂热反应广泛应用于无机一有机杂化材料和配位聚合物的合成。同时，其相对较高的温度和压力以及金属离子的存在，可以促进新的反应发生或者为那些在普通化学合成条件下需要多步反应才能得到的有机化合物提供温和、一步合成方法。本文研究了基于有机腈与水合肼的溶剂热配体反应，不但探讨了其反应机理，而且利用其反应的中间体与最终产物组装了一系列金属有机骨架与分子基磁材料，并对其相关性质进行了表征。全文共分八章：第一章为前言，介绍了本研究的背景，重点介绍了已发现的重要溶剂热配体反应，并讨论了本课题的选题意义。第二章介绍了有机腈与水合肼经过环化缩合反应生成3

2、，5-双取代一l，2，4-三氮唑的溶剂热配体反应，指出在有无Cu(I)或Mn(II)存在条件下，其反应机理不同。第一次发现2一毗啶脒腙与羧酸的溶剂热环化缩合生成不对称3，5一双取代一I，2，4-三氮唑的反应，并合成了第一个中性的【2×2】Mn(II)4格子结构，且对形成的中性四核Mn01讹合物进行了磁性表征。第三章描述了通过改变不同的金属Mn(II)盐与引入叠氮根，利用上述的溶剂热配体反应．合成的两个羧酸／叠氮混合桥连的分别具有自旋倾斜与拓扑亚铁磁性的配位聚合物的结构与磁学性质。第四章介绍了一种无溶剂、一步合成对称与不对称4．氨基．1,2,4三氮唑的总的溶剂热合成方

3、法．并研究了基于4．氨基．1,2,4三氮唑的晶体工程，指出了取代基的立体位阻与氢键网络拓扑的关系。第五章报道了利用有机腈与水合肼的反应中间体Ⅳ’Ⅳ：二(2’-吡啶)吖嗪(bpa)与CdCn)形成的次级建筑单元[Cd2(bpa)2]，通过调节连接子单羧酸与脂肪二酸的长度与柔韧性，构筑的四个不同的主体金属一有机骨架，及四个相应的不同客体水形态，包括(H20)n水簇，中性螺旋水链，T4(3)6(4)6(4)和T4(1)4(2)6(2)水带。这些水形态都是第一次被报道。第六章描述了以2．腈基吡啶与水合肼溶剂热反应生成的最终产物——3，5-二(2’一吡啶)．1，2'4-三氮唑

4、作为端基螯合配体，氯离子作为桥连配体，通过调节不同的金属中心离子，合成的四个低维分子基磁体的结构与磁学性质。第七章介{盯在Co(11)离子存在条件下，有机腈与水合肼生成四氮唑的溶剂热配体反应及其反寂。-一机理的初步探讨。第八章对整个论文的『：作进行了简要的总结。关键词：溶剂配体反应晶体I：程有机腈水合肼拓扑SoivothermalLigandReactionsandRelatedCompoundsfromOrganonitrilesandHydrazineHydrate：SynthesisandpropertiesMajor：InorganicChenⅡstryNa

5、me：LinChengSupervisor：Xiao-MingChenAbstractSolvothermalreactionhasbeenwidelyusedinthesynthesisofinorganic-organichyb．dmaterialsandcoordinationpolymersasapowerfultechnique．Therelativelyhightemperaturesandpressures，aswellasthepresenceofmetalions．mayfacilitatesomenewreactionssod／orprovide

6、facileone-potsynthesesforinmguingorganiccongmtmdsthatotherwiserequiremulti-stepprocesses．Thisworkdescribesthereactionmechanismsofsolvothermalligandreactionsbased011organonitfilesandhydrazinehydrate，andaseriesofmetal-organicframeworksandmolecular-basedmagnetswiththetⅨoftheintermediatesa

7、ndfinalorganicproductsofthesereactions，whichhavealsobeencharacterizedbysingleX-mydiffractionand10w-temperaturemagnetics11，dy_Thethesisincludeseightchapten：Inchapter1，theback掣oundsofthisstudy,especiallythereportedimportantsolvothermalligandreactions，areconciselypresented,alongwiththes