资源描述：
《汪小兰有机化学课件(第四版)4》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、环烃：由碳和氢两种元素组成的环状化合物。分成脂环烃和芳香烃两类第四章环烃4-1脂环烃一、脂环烃的分类环烷烃、环烯烃、环炔烃环己烷环己烯环戊二烯环辛炔通式：环烷烃CnH2n；环烯烃CnH2n-2；环炔烃CnH2n-4。环丙烷环丁烷环己烷二、环烃的命名1、环烷烃的命名(1)简单环烃的命名与烷烃相似，只需加“环”字即可。甲基环己烷1-甲基-2-异丙基环戊烷(2)当有2个取代基时,则从取代基开始编号，并以最小和数为原则。1-甲基-3-乙基环己烷1,2,4-三甲基环己烷(3)简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当作取代基。1-环丁基戊烷2.环烯（炔）烃的命名从不饱和键开
2、始编号，使取代基位次最小。4-甲基环已烯环丙烷的结构:3.环烷烃的结构稳定性：＜＜＜弯曲键：电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上。张力：角张力：键角偏离正常键角而引起的张力。扭转张力：构象是重叠式而引起的张力。环丁烷的结构：蝴蝶式环戊烷的结构：信封式环己烷的结构：存在两种主要构象。椅型船型平伏键或e键直立键或a键12345612个氢原子分成两类：一类垂直于环平面，与对称轴平行，另一类与对称轴成109.5°角。分子中有两个平行的平面，C1、C3、C5和C2、C4、C6；123456250pm123456183pm透视式：一取代：二取代:取代基可以在环面的同
3、侧或反侧，有几何异构体。例：1，2-二甲基环已烷，反式稳定顺-1,2-二甲基环已烷（ae型）反-1,2-二甲基环已烷（ee型）三、环烷烃的性质1.物理性质环烷烃的熔点、沸点和密度都比同碳数的烷烃高。2.化学性质一般与烷烃相似，但由于“张力”的存在，小环化合物具有一些特殊性质,易开环。⑴.取代反应+Cl2hγ+HCl⑵.催化加氢Ni,H280℃Ni,H2180℃Ni,H2300℃Ni,H280℃支链化合物比较稳定⑶.加卤素和加卤化氢Br2加热Br2室温HBr室温含氢最多的碳原子与含氢最少的碳原子之间断裂；氢加在含氢最多的碳原子上。（类似双键加成的马氏规则）⑷.氧
4、化反应不易氧化，不与KMnO4稀溶液反应，可用来区别烯烃。HOOCCH2CH2CH2CH2COOHO2，钴催化剂95℃,105Pa芳香性：具有苯的结构特点，不饱和度高但结构稳定，容易进行取代反应，不易进行加成反应和氧化反应。4-2芳香烃芳香烃：苯是最典型的芳香烃。含有苯环结构的化合物。少数非苯芳烃，不含苯环，但含有结构、性质与苯环相似的芳环。一、芳香烃的分类1.单环芳烃三苯甲烷联苯2.多环芳烃多苯代脂烃联苯稠环芳烃萘蒽菲二、苯的结构1、苯的环状结构——凯库勒式分子式：C6H6研究表明,凯库勒的结构式基本上是正确的。但它不能解释苯的全部性能.（1）、无法解释苯特
5、有的稳定性。苯环中含有三个双键，但却不象烯烃那样易发生加成反应，而是易发生取代反应。（2）、依据凯库勒式，苯的邻二取代物应有两种异构体：实际上只有一种。因而凯库勒提出了共振式来解释。（3）、按凯库勒式，C=C(0.134nm),C-C(0.154nm)的键长应该不一样。但实验表明，苯分子的所有C-C键长均相等。2、苯结构的近代概念杂化轨道理论：碳sp2杂化，形成6个C-Cs-键、6个C-Hs-键。6个p轨道相互交盖，形成一个“环闭”大p键。苯的结构△H=－119.7kj/mol△H=－208.4kj/mol共轭能=苯氢化热-3倍环己烯氢化热=150.7kj/m
6、ol氢化热：3、苯结构的表示方法芳香性的判断休克尔（Hückel）规则含有4n+2个π电子的平面环状化合物具有芳香性。因此，有机分子不一定要有苯环，只要满足:整个分子共平面；具有环闭共轭体系；π电子数符合Hückel规则（4n+2）。就具有芳香性。三、单环芳烃的同分异构和命名1、一元取代物以苯为母体。把烷基当作取代基甲苯乙苯异丙苯2、二元取代物多取代苯须标出取代基的位置。如取代基不同，可选一个基团加苯环为母体。3-乙基甲苯邻二甲苯1,2-二甲苯间二甲苯1,3-二甲苯对二甲苯1,4-二甲苯3、三元取代物1,2,3-三甲苯连三甲苯1,2,4-三甲苯偏三甲苯1,3,
7、5-三甲苯均三甲苯3-苯基丙烯侧链较复杂时选侧链为母体，苯作为取代基。苯乙烯苯基：苯分子去掉一个氢原子得到的基团。以ph－表示。苯基2-甲苯基邻甲苯基2,3-二甲苯基苯甲基苄基四、芳烃的物理性质无色有芳香气味的液体（苯及其同系物）。不溶入水，易溶于有机溶剂。密度0.86--0.93。有一定的毒性，燃烧带黑烟。液态芳烃是一种良好溶剂。五、芳烃的化学性质1、亲电取代反应(1).卤代55～60℃45%50%55～60℃55～60℃25℃59%40%卤代反应历程：BrBr+FeBr3Br++[FeBr4]-慢快[FeBr4]-亲电取代反应历程正碳离子中间体(σ络合物)
8、苯三氯甲烷光照，△光照历程：Cl22C
