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1、关于大庆地区主要石化副产物综合利用途径初探2008-11-06李洪涛12345下一页到2010年,大庆地区原油加工量应稳定在1200~1300万吨/年;乙烯产量将达到120万吨/年;在石油炼制、石油烃类加工及高温裂解制乙烯过程中,会伴随产生相当数量碳四、碳五、碳九、碳十、裂解焦油等副产品。如何综合利用这些副产物、产品,使其产生最大的社会效益和经济效益,带动“十一•五”、“十二•五”期间大庆地区石化产业向综合型、高附加值型发展,具有极其重要的意义。届时,大庆地区主要石化副产物量为:炼厂混合碳四89万吨/年,裂解碳四32万吨;
2、碳五16万吨/年;碳九5万吨/年;碳十以上重芳烃15万吨/年;裂解焦油15万吨/年。针对上述主要副产物,提出如下利用途径的原则建议。一、碳四碳四烃是重要的石油化工原料,主要来源于催化裂化和乙烯裂解。(一)炼厂碳四目前,炼油厂的混合碳四与“干气”一样,大部分做为工业及民用燃料使用,当大庆及周边地区实现民用、车用燃料改用天然气后,炼厂碳四的利用就成了一个必须要解决的问题。由于炼厂碳四中各组份含量相对均衡,化工利用相对较难,最为直接的利用是全加氢后做为乙烯裂解原料,南京扬巴60万吨/年、惠州南海80万吨/年和天津60万吨/年乙烯
3、建设方案均采用碳四加氢工艺,以补充裂解原料的不足。大庆石化公司乙烯产量达到120万吨/年后,其裂解原料也会出现一定的缺口(可能要缺口100万吨/年左右),利用炼厂混合碳四经优化改质是必要的补充途经。(二)裂解碳四裂解碳四中,丁二烯、丁烯-1和异丁烯得到充分应用,今后应重点考虑丁烯-1精馏后的剩余碳四和过剩的丁烯-1的利用问题。1、1-丁烯虽然大庆石化目前1-丁烯得到充分应用,但是随着1-己烯、1-辛烯等新一代聚乙烯共聚单体的应用,1-丁烯将出现过剩,因此应该考虑1-丁烯的下游应用问题。⑴1-丁烯氢甲酰化生产异癸醇(2-丙基
4、庚醇)。异癸醇是一种增塑剂用醇,我国生产能力有限,进口量达到5万吨/年,因此具有研制及开发的空间。⑵目前发达国家正丁烯化工利用主要集中在仲丁醇/甲乙酮生产。但近年甲乙酮生产规模接近饱和,需要慎重考虑市场需求。⑶1-丁烯齐聚产品,即聚1-丁烯(PBT)和1一辛烯及十二碳烯。目前,国外已成功开发了几套工艺流程用于1-丁烯齐聚。2、正丁烷正丁烷用于生产顺酐。3、异丁烷异丁烷由于其性质不活泼,加工困难,在化工方面的应用不多见。目前主要采用直接烷基化技术,即异丁烷与烯烃反应生产烷基化汽油。这是碳四烃燃料利用的一条重要途径。⑴异丁烷与
5、丁烯的烷基化是炼油工业中提供高辛烷值组分的一项重要工艺。⑵采用异丁烷和丙烯共氧化法可生产环氧丙烷并联产叔丁醇。其中环氧丙烷是低成本生产1,4一丁二醇的原料,联产的叔丁醇占世界叔丁醇产量的绝大部分。⑶天津大学开展了选择性氧化制取异丁烯酸的研究,在0.1MPa和200℃条件下,异丁烷的转化率可达11.3%。⑷将正丁烷或异丁烷氧化成过氧化物,在一定的反应条件及催化剂存在下,过氧化物进行脱水、氧化、羰基化可得碳酸二甲酯(DMC)。DMC是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品。异丁烷在精细化工方面的其它应用包括:(a)汽溶胶
6、促进剂;(b)聚乙烯聚合用剂;(c)聚乙烯发泡剂;(d)冷冻剂。由于异丁烷作为制冷剂,几乎不会造成气候暖化,而且可以增进冷却效率,所以近来被开发作为冰箱制冷剂。4、2-丁烯2-丁烯是一种性质不活泼的烯烃,用途可以包括以下几方面:(1)采用间接烷基化技术生产烷基化汽油,这是2-丁烯的主要用途,约占其用量的70%。(2)由2-丁烯和乙烯歧化生产丙烯。2-丁烯是利用碳四烃生产丙烯最好的原料。(3)2-丁烯二聚制辛烯。(4)在过渡络合物催化剂作用下与合成气反应生成2-甲基丁醇。(三)液化石油气芳构化以碳三和碳四烷烃为主要组分的液化
7、石油气芳构化制苯、甲苯、二甲苯也是碳四烷烃化工利用的重要途径之一。总之,由于高辛烷值汽油调和原料的需求在不断增长,在相当长的时间里,高价值的燃料利用仍是碳四烃利用的最主要的途径。同时生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品,开发和应用环保型碳四烃利用新技术,是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势,也是我国石油石化行业的必然选择。大庆地区由于丰富天然气资源的民用化普及,炼厂液化石油气的工业化应用则更需要整体考虑、合理选择、科学布局。二、碳五乙烯能力达到120万吨/年后,由于裂解原料变重,碳五馏分将增到15~16万余吨/年。在裂解碳五馏分
8、中,含有30余种组分,但50%以上为价值较高的异戊二烯(ISP)、间戊二烯(PIP)和环戊二烯(CPD),其二聚体形式为双环戊二烯(DCPD),C5中还含有15%~25%的单烯烃,即1-戊烯、顺式和反式-2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯。其组成见附件。目前,60万吨/
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