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1、中文图书分类号:O622.5密级:公开UDC:547学校代码:10005博士学位论文DOCTORALDISSERTATION论文题目:结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究论文作者:谭洪波学科:生物医学工程指导教师:闫红教授论文提交日期:2017年3月UDC:547学校代码:10005中文图书分类号:O622.5学号:B201315011密级:公开北京工业大学工学博士学位论文题目:结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究英文题目:STUDIESONPHOTOCHEMICALSYNTHESISOFNOVELSTRUCTURALDIAZAASTERANES论文作者:谭洪
2、波学科专业:生物医学工程研究方向:药物合成与新技术应用申请学位:工学博士指导教师:闫红教授所在单位:生命科学与生物工程学院答辩日期:2017年5月授予学位单位:北京工业大学DissertationforDoctorDegreeinEngineeringofBeijingUniversityofTechnologyStudiesonPhotochemicalSynthesisofNovelStructuralDiazaasteranesbyHongboTanSupervisedbyProfessorHongYanCollegeofLifeScienceandBioe
3、ngineeringBeijingUniversityofTechnologyMarch,2017独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得北京工业大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名:谭洪波日期:2017年06月09日关于论文使用授权的说明本人完全了解北京工业大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留送交论文的复印件,
4、允许论文被查阅和借阅;学校可以公布论文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。(保密的论文在解密后应遵守此规定)签名:谭洪波日期:2017年06月09日导师签名:闫红日期:2017年06月09日摘要摘要多面体烷是一类由若干个次甲基(-CH)作为顶点连接而成的具有三维多面体结构的化合物,氮杂四星烷作为多面体烷的一种,由于其几何结构的对称性和美学特征,导致其表现出与其它化合物迥然不同的物理和化学性质,吸引了越来越多的研究人员的关注。本文以结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究为重点,通过对1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应的系统研究,合成得到系
5、列的C2-3,9-二氮杂四星烷、非C2-3,9-二氮杂四星烷和3,6-二氮杂四星烷类化合物。结构新颖的二氮杂四星烷的光化学合成研究,可为其应用于药理活性的研究提供理论和实验基础。C2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的[2+2]光环合反应为基础,通过对1,4-二氢吡啶的合成方法和液相光照方式的影响因素的研究,得到一系列目标化合物。采用微波辅助合成技术,对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的合成方法进行研究,以期得到高效快捷的合成方法;通过对光源及波长、溶剂和反应浓度等因素对光环合产物影响的研究,确定C2-3,9-二氮杂四星烷
6、的合成方法。在1,4-二氢吡啶类化合物的[2+2]光环合反应的研究中,共得到6个顺式半合产物和5个C2-3,9-二氮杂四星烷化合物。通过对N-芳基和N-苄基-1,4-二氢吡啶的光化学合成C2-3,9-二氮杂四星烷的反应机理的研究,推测目标化合物的生成是先经历分子间的[2+2]光环合反应生成顺式半合产物,再发生分子内的[2+2]光环合反应得到目标化合物。非C2-3,9-二氮杂四星烷的合成研究是以不同的4-芳基-1,4-二氢吡啶的分子间交互[2+2]光环合反应和C2-3,9-二氮杂四星烷的选择性官能团化为基础,通过对液相光照方式的影响因素和官能团化的反应条件的研究,得
7、到系列目标化合物。通过对光源及波长、溶剂和反应物浓度等因素对光合成产物影响的研究,确定了交互[2+2]光环合反应合成非C2-3,9-二氮杂四星烷的合成方法,合成得到了7个结构新颖的3,6,12-三芳基-3,9-二氮杂四星烷。在对C2-3,9-二氮杂四星烷的官能团化的研究中,通过对投料比、溶剂、缚酸剂等因素的探讨,合成得到5个3-芳甲酰基-6,12-二芳基-3,9-二氮杂四星烷。根据C2-3,9-二氮杂四星烷和非C2-3,9-二氮杂四星烷的结构特点,对其NMR谱图特征进行详细的对比讨论,以便为二氮杂四星烷的结构解析提供实验基础。3,6-二氮杂四星烷类化合物的合成研究
8、是以区域控