聚合物的聚集态结构

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1、TheAggregationStateofPolymers1凝聚态(聚集态)与相态凝聚态：物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固、液、气体（态），称为物质三态相态：物质的热力学状态，是根据物质的结构特征和热力学性质来区分的，包括晶相、液相和气相（或态）一般而言，气体为气相，液体为液相，但固体并不都是晶相。如玻璃(固体、液相)2高分子的凝聚态结构：指高分子链之间的排列和堆砌结构。它包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构。34主要内容晶态非晶态：只要求了解争论焦点取向态:纤维和薄膜必不可少的加工过程，了解取向因子的含义和掌握取向度的

2、测定方法具有十分重要的意义。液晶态：功能高分子－－了解微观结构：结构模型形貌：各种晶体的形态和形成条件结晶度的测定由于分子间存在相互作用，才使相同或不同的高分子能聚集在一起形成有用的材料，因此，在讨论各种聚集态之前，先讨论有关高分子间的相互作用力。5§3.1高聚物分子间作用力一、化学键分子中原子间的吸力和斥力，吸力主要是原子形成分子的结合力——主价力（键合力），斥力主要是原子间距离不断减少时内层电子之间的相互斥力。当吸力和斥力达到平衡时，便形成了稳定的化学键，有共价键、金属键、离子键。二、范德华力和氢键存在于分子内非键合原子间或者分子之间的吸力——次价力，这种力决定聚集态结构，

3、起重要作用。因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量很大，致使分子间作用力加和超过化学键的键能，因此高聚物不存在气态。物质为什么会形成凝聚态？6范德华力：没有方向性和饱和性。1、静电力：极性分子间的引力极性分子都具有永久偶极，永久偶极之间静电的相互作用——静电力分子间的极性用偶极矩µ表示µ=q*r（库伦*米）假定：偶极矩分别为µ1和µ2两种极性分子、分子间距离为R，其相互作用能为：极性越大µ1、µ2越大、Ek越大、取向力越大R越大、Ek越小、取向力越小T越大、Ek越小、取向力越小它的范围：13~21KJ/mole.g:PVC、PMMA、聚乙烯醇等分子作用力主要是静电力72

4、、诱导力：极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。一个极性分子在强度为F（c/m2）的电场中被极化为偶极矩为µ的偶极，µ和F成正比8µ=a*Fa为极化度，m3极性分子周围存在分子电场，那么都要产生诱导偶极。因此、诱导力存在于极性分子与非极性分子见，也存在于极性分子之间。对于偶极矩分别为µ1和µ2，分子极化率分别a1和a2，如果分子间距离为R，则其相互作用能为它的大小6~13KJ/mol93.色散力是分子瞬间偶极之间的相互作用。是一切分子中，电子在诸原字周围不停的旋转着，原子核也不停的振动着，在某一瞬间，分子的正负电荷中心不相重合，便产生了瞬间的偶极色散

5、力存在于一切分子中，是范德华力最普遍的一种，它的作用能为:大小为：0.8-8.4kg/mol在非极性分子中分子间作用力主要是色散力。104、氢键在小分子和大分子体系中，上述分子间作用力是普遍存在的。但是，大分子具有独立运动单元——链段，也就存在着相应的链段间的相互作用。11当r=r*时作用力变的最大，即形成了局部作用。称为物理结点或物理交联点,它在高分子溶剂中、熔体中也存在着，是高分子特有的一种作用力。图1粒子间作用力曲线和最大作用力的关系图Frrr*Fmax12以上各种分子间作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸点、熔点、气化点、熔融热、溶解

6、度、粘度和强度都受到分子间作用力的影响；因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量一般都很大，致使分子间的作用力的加和超过化学键的键能，所以一般聚合物不存在气态。所以我们不能用单一作用能来表示高分子链间的相互作用能，而用宏观量：三、分子间作用力的表征内聚能内聚能密度13内聚能（cohesiveenergy）：把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。∆Hv－－摩尔蒸发热RT－－转化为气体所做的膨胀功克服分子间的相互作用14内聚能密度（cohesiveenergydensity）：单位体积的内聚能CED=∆E/VmVm－－摩尔体积CED越大，分子间作用力越

7、大；CED越小，分子间作用力越小15当CED<290J/m3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形实于弹性－－rubber当CED>420J/m3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－fiber当CED在290~420J/m3,分子间作用力适中－－plasticCED的求算方法最大溶胀比法最大极性粘度法16§3.2晶态结构判断是否结晶最重要的实验证据是什么？X-射线衍射