自由基共聚-习题

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1、自由基共聚课后习题1.P170：根据大分子微观结构，共聚物可分为：无规、交替、嵌短、接枝共聚物四种。2.P172-175：3.r1=r2=1r1=r2=0r1>0，r2=0r1r2=14.115.r10.050.01020.5r20.05000.52F10.5≈0.51/20.670.33示意图:6.7.注意：课后习题中为方便计算，r1改为2.0。所用公式:；；；因转化率大与10%，只能用积分公式计算式中；；；又因C%=50%，f10=0.5，f20=0.511所以：得f1＝（因为小于1，所以舍掉f1＝）8.由于在共聚反应中，两单体的共聚活性不同，其消耗程度就不一致，故体系物料配比就不断改变，

2、所得共聚物的组成前后不均一。所以要获得组成均一的共聚物，主要控制方法有：9.r1＝0.02＜1，r2＝0.3＜1，r1r2＝0.006，所以为有恒比点的理想共聚。恒比点处：＝而初始投料比f10＝初始投料比在恒比点附近，因此用这种比例一次投料时，在高转化率下停止反应时，可得到均一性较好的共聚物。又如下例：1110.（1）L/(mol.s)L/(mol.s)（2）1/r1为甲基丙烯酸甲酯单体的相对活性：1/r1=1.92，1/r2为苯乙烯单体的相对活性：1/r2=2.17，说明苯乙烯单体活性较甲基丙烯酸甲酯单体活性大，因为自由基活性与单体活性相反，所以甲基丙烯酸甲酯自由基活性较苯乙烯自由基活性大。

3、（3）0.52，0.46，都小于1，11也小于1，所以为有恒比点的理想共聚。恒比点处：0.53（4）要制备组成均一的共聚物，可以采取下列方法:按恒比点配料，使配料，组成就会恒定不变；在恒比点附近配料，控制低转化率；或按一定的配料比进行，期间补加活性单体。11.查表代入数据计算即可12.答案如下23：11111111课堂习题1.已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭效应是M1大于M2。从电子效应看，M1是具有推电子取代基的单体，M2是具有吸电子取代基的单体。比较两单体的活性M1大于M2。当两单体均聚时的kp是M2大于

4、M1。2.两对单体可以共聚的是（B）。A.Q和e值相近；B.Q值相近而e值相差大；C.Q值和e值均相差大；D.Q值相差大而e值相近3.一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是?①理想共聚；②交替共聚③恒比点共聚。4.竞聚率是指均聚增长速率常数与共聚增长速率常数之比，它的大小取决于共聚单体的结构，即由共扼效应、极性效应、位阻效应三个因素决定。5.苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为它们的Q、e值相近。6.苯乙烯和丙烯腈在60℃下进行共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是非理想恒比共聚，在按照恒比点组成配比情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为：。7.丙烯腈

5、和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝0.91，r2＝0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和f1将随之不断减少。(√)8.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。(√)9．丙烯酸a-二茂铁乙酯（FEA）和丙烯酸二茂铁甲酯（FMA）分别与苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯共聚，竟聚率如下：M1M2r1r2FEASt0.411.06FEAMA0.760.69FEAVAc3.40.074FMASt0.022.3FMAMA0.144.4FMAVAc1.40.4611（1）比较FEA和FMA单体的活性大小以及FEA和FMA自由基活性中心的活性大小。（2）预测FEA和FMA在均聚时谁有较高的

6、Kp，并解释之。（3）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA增长中心的活性递增顺序。这一活性增加次序和它对FMA增长中心的活性增加次序是否相同。（4）上述共聚数据表征上述共聚反应是自由基、阳离子还是阴离子共聚，并解释之。（5）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性次序。解：（1）对苯乙烯自由基活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/1.06和1/2.3。对丙烯酸甲酯自由基活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/0.69和1/4.4，对醋酸乙烯自由基活性中心，FEA和FMA单体相对活性分别为1/0.074和1/0.46，可见，FEA单体的活性比FMA单体的活

7、性大，因此，FMA自由基活性中心的活性比FEA自由基活性中心的活性大。（2）均聚反应的反应速率常数的大小与单体和自由基活性中心的活性都有关系，一般讲，自由基活性中心的影响要更大些，所以FMA在均聚时可能有较高的Kp，但由题中所给条件无法做出确切判断。（3）St、MA和VAc三单体与FEA活性中心的相对反应活性为1/0.41：1/0.76：1/3.4。因此三单体与FEA活性中心的活性次序为St>MA