《自由基共聚》PPT课件

《《自由基共聚》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四章自由基共聚FreeRadicalCopolymerization共聚合反应的一般概念二元共聚物的组成竞聚率的测定与影响因素单体和自由基的活性Q-e概念4.1引言4均聚合(Homo-polymerization)：由一种单体参加的聚合反应。均聚物(Homo-polymer)：均聚合所形成的产物，含一种结构单元。共聚合(Copolymerization)：是指两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应。共聚物(Copolymer)：共聚合所形成的产物,含有两种或多种结构单元。共聚合中结构单元的特点：结构单元与各自单体的元

2、素组成相同。共缩聚：含同种基团的两种单体与另一种基团单体的缩聚。醇酸树脂：含羟基的两种单体：丙三醇、1，2丙二醇含羧基的两种单体：亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐两种单体参加的共聚反应称为二元共聚三种单体参加的共聚反应称为三元共聚多种单体参加的共聚反应称为多元共聚说明：共聚合反应多用于连锁聚合，对于两种单体发生的缩聚反应则不采用“共聚合”这一术语，而使用“共缩聚”。理论研究得相当详细动力学和组成相当复杂根据参加共聚反应的单体数量，共聚反应可分为三种类型：4.2研究共聚反应的意义可以研究反应机理；可以测定单体、自由基的活性；进一

3、步了解单体活性与反应能力的关系，控制共聚物的组成与结构，设计合成新的聚合物。在理论上：增加了聚合物品种，扩大了单体的应用范围如：顺丁烯二酸酐（即马来酸酐）难以均聚，却易与苯乙烯或1,2-二苯基乙烯共聚共聚是改进聚合物性能和用途的重要途径，通过共聚改变聚合物结构及性能（机械性能、热性能、染色性能、表面性能等）如：聚苯乙烯，性脆，与丙烯腈共聚聚氯乙烯塑性差，与醋酸乙烯酯共聚产品结构的可控化一直是高分子科学领域研究的热点之一，而共聚合是达到结构可控最重要手段之一。在应用上典型的共聚物及其性能和用途乙丙橡胶是由络合配位共聚合制

4、备，丁基橡胶是由正离子共聚合制备，其他均由自由基共聚合而得。大多数具有使用价值的共聚反应都是自由基共聚反应，原因是：（1）能进行自由基共聚反应的单体多；（2）自由基共聚产物的组成控制比其它类型的共聚反应更容易；（3）适宜单体对的种类多，且便宜易得。高抗冲聚苯乙烯（HIPS）可通过5％顺丁橡胶的苯乙烯溶液在搅拌的条件下聚合而成。橡胶相（PB）成颗粒状分散在连续的聚苯乙烯塑料相中，形成海岛结构，而在橡胶粒子内部，还包藏着相当多的PS，在两相界面上形成一种接枝共聚物。连续相PS起到保持整体材料模量、强度和玻璃化温度不至下降过

5、多的作用，而分散相PB胶粒能帮助分散和吸收冲击能量。St与Bd进行自由基乳液共聚，可得无规共聚物—丁苯橡胶(Styrene-ButadieneRubber,SBR)，是合成橡胶的第一大品种,其抗张强度接近于天然橡胶，耐候性能优于天然橡胶，广泛用于制造轮胎、地板、鞋底、衣料织物和电绝缘体。SBS是由St、Bd合成的三元嵌段共聚物，是一种新型的热塑性弹性体，具有弹性高、抗张强度高、不易变形、低温性能好，可制成电缆及非轮胎橡胶制品。将苯乙烯和丙烯腈加入到聚丁二烯乳液中进行接枝共聚合，制得三元共聚物：ABS树脂(Acrylon

6、itrile-Butadiene-StyreneTerpolymer)PVC是四大通用塑料之一，用途广泛，世界年产量超过1000万吨，占第二位，仅次于PE。4.3共聚物的类型与命名无规共聚物（RandomCopolymer）:两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的。~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~M1、M2各自连续连接的数目较少，且按一定几率分布。自由基共聚物一般属于无规共聚物，如P(VC-VAc)对于二元共聚，按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同，共聚物分为四种类型：交替共聚物(Alterna

7、tingcopolymer):M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间。~~M1M2M1M2M1M2~~如St-MAn溶液共聚所得的聚合物嵌段共聚物(Blockcopolymer):共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成。~~M1M1M1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~如SBS热塑性弹性体：St-Bd-St三嵌段共聚物根据两种链段在分子链中出现的情况，又有AB型ABA型(AB)n型接枝共聚物(Graftcopolymer):共聚物主链由单元M1组成，而支链则由单元M2组成。M2M2M2~~~~

8、M1M1M1~~~~M1M1~~~M1M1M1~~~~M2M2M2~~如HIPS：以PB作主链，接枝上St作为支链，以提高其抗冲性。无规和交替共聚物为均相体系，可由一般共聚反应制得。嵌段和接枝共聚物往往呈非均相，由特殊反应制得。聚(－)两单体名称以短线相连，前面加“聚”字。如聚(丁二烯－苯乙烯)－共聚物两单体名称以