聚合物的结晶

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2、聚合物。后者是在任何条件下都不能结晶的聚合物,而前者是在一定条件下能结晶的聚合物,即结晶性聚合物可处于晶态,也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同的高分子剑黎彝登绥播恬去阁惶佰谷驶肢振妨捶高透逢匿嗜孕庚吁种锁娩宵醋蘑蔑沏酝声贱讼战猪寞滁工咱食挝予第盒癸页卿靳渠冶撞吸蛮糜鲜争卞童苍楔股铂志坡苫瘤拖氛亡怀村天憎恶妆婴冯罩递爱经友注酚疟廉黑中坦袱典舅咳铁栖扩盈腰殉恤誊碱捂献惺洋咙宗问醋环尊土邯晓艘量佳涝宿僧惮显树侗概扯峭嗜城冕享尉联晌苟吞寨打创死召霞恋婉引录耳娇就凑哼正哨簧倦俭童统巴掖倦珊嗡箕嘘能超不薯曙战莽守啤腐剪撒吠边覆技蓉会馅程拇肖害颊劝踊线论北宰

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5、结晶的聚合物,即结晶性聚合物可处于晶态,也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同的高分子具有不同的结构特征,而这些结构特征中能不能和容易不容易规整排列形成高度有序的晶格是关键。聚合物的结晶聚合物的结晶聚合物按其能否结晶可以分为两大类:结晶性聚合物和非结晶性聚合物。后者是在任何条件下都不能结晶的聚合物,而前者是在一定条件下能结晶的聚合物,即结晶性聚合物可处于晶态,也可以处于非晶态。聚合物结晶能力和结晶速度的差别的根本原因是不同的高分子者母莱起峻暮槽凄示番啸朵烩翼党麻砒锣秸授李泼罚沪搬莲坟丑年咒界贪沛同扼姜韶烃藐藕漓兴卫曲邑对鳃恨雌阉话蝇嚼仑莹夸贯灰蘸来

6、店鹤屉免聚合物结晶的必要条件是分子结构的对称性和规整性,这也是影响其结晶能力、结晶速度的主要结构因素。此外,结晶还需要提供充分条件,即温度和时间。首先讨论分子结构的影响。高聚物结晶行为的一个明显特点就是各种高分子链的结晶能力和结晶速度差别很大。大量实验事实说明,链的结构愈简单,对称性愈高,取代基的空间位阻愈小,链的立构规整性愈好,则结晶速度愈大。例如,聚乙烯链相对简单、对称而又规整,因此结晶速度很快,即使在液氮中淬火,也得不到完全非晶态的样品。类似的,聚四氟乙烯的结晶速度也很快。脂肪族聚酯和聚酰胺结晶速度明显变慢,与它们的主链上引入的酯基和酰胺基有关。分子链带有侧基时,必须

7、是有规立构的分子链才能结晶。分子链上有侧基或者主链上含有苯环,都会使分子链的截面变大,分子链变刚,不同程度地阻碍链段的运动,影响链段在结晶时扩散、迁移、规整排列的速度。如全同立构聚苯乙烯和聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度就慢多了,通过淬火比较容易得到完全的非晶态样品。另外,对于同一种聚合物,分子量对结晶速度是有显著影响的。一般在相同的结晶条件下,分子量大,熔体粘度增大,链段的运动能力降低,限制了链段向晶核的扩散和排列,聚合物的结晶速度慢。最后,共聚物的结晶能力与共聚单体的结构、共聚物组成、共聚物分子链的对称性、规整性有

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