大学课件有机化学研讨课03讲解

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1、问题1-1：链引发阶段，为什么首先产生的是Cl•而不是CH3•和H•？CH3︰H光或热CH3•+H•Cl︰Cl光或热2Cl•(√)(×)243Cl–Cl435CH3–H研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)离解能(kJ·mol-1)431H–Cl349CH3–Cl243Cl–Cl366H–Br293CH3–Br192Br–Br297H–I234CH3–I150I–I435CH3–H主题1：烷烃卤代反应机理根据能量变化对反应的影响和表中的数据，解释下列问题：产生Cl•需要的能量更少问题1-2：链增长过程，为什么不是一步生成CH3Cl？CH3•+Cl2CH3Cl+Cl•Cl•+CH

2、4CH3•+HClCl•+CH4CH3Cl+H•(√)(×)H•+Cl2HCl+Cl•431H–Cl349CH3–Cl243Cl–Cl435CH3–H△H=435-349=+86△H=243-431=-188△H=435-431=+4△H=243-349=-106-102-102吸热反应所需能量太高，不易发生。研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)吸热反应所需能量很小，较易发生。△E△E研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)反应进程能量△H=+86Cl•+CH4CH3Cl+H•反应进程能量△H=+4△ECl•+CH4CH3•+HCl反应热(△H)和活化能(△E)——两个概念

3、之间的关系反应热(△H)——描述的是两个反应状态(反应物和产物)之间的能量差，与过程无关。讲的是可能性，其值可通过键能计算。Cl•+CH4CH3Cl+H•△H=435-349=+86Cl•+CH4CH3•+HCl△H=435-431=+4活化能(△E)——描述的是反应经历的过程。同样的两个状态，可以经由不同的过程到达，讲的是实施性。△H＞0，吸热反应(理论上)不容易发生；△H＜0，放热反应(理论上)容易发生。实际上反应能否顺利进行，还需要讨论过程——活化能(△E)。问题1-3：根据链增长阶段的能量变化分析，Cl2和Br2谁更活泼？为什么I2代反应难以进行？CH3•+X2CH3X+X

4、•X•+CH4CH3•+HX△H=435-431=+4△H=243-349=-106-102△H=435-366=+69△H=192-293=-101-32△H=435-297=+138△H=150-234=-84+54Cl2Br2I2放热反应Cl2比Br2活泼吸热反应，不易发生。研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)问题2-1：从反应机理说明，在烯烃的加成反应中，是否可能发生(10→20)的正碳离子重排？为什么？问题2-2：在下述反应中，能否发生正碳离子的重排？如果能，请写出重排产物；如果不能，请说明理由。CH3CH–CH2–CH=CH2CH3H-I①CH3CH–CH=CH2

5、CH3H-H②主题2、正碳离子重排NiCH3–CH=CH2H+CH3–CH–CH3+根据马氏规则，烯烃亲电加成不可能生成10正碳离子。不能生成更稳定的正碳离子在催化加氢机理过程中，不生成碳正离子中间体。×CH3CH–CH2–CH–CH3CH3+×研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)CH3高温Br2主题3、烯丙基重排问题3：下述反应式能写出几种产物？根据机理做出合理的解释。CH2BrCH3BrCH2BrCH3Br+CH3Br+123123123CH3Br1-溴甲基环己烯2-甲基-3-溴环己烯1-甲基-3-溴环己烯1-亚甲基-2-溴环己烷3-甲基-3-溴环己烯2-甲基-3-溴环己

6、烯研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)CH2–CH–CH=CH–CH=CH2H+CH2–CH2=CH–CH–CH=CH2H问题4：下述反应会有几种产物？哪一种产物最稳定？试解释其原因。主题4、共轭加成+++CH2=CH–CH=CH–CH=CH2+H-Br3-溴-1,4-己二烯1-溴-2,4-己二烯5-溴-1,3-己二烯BrBrBrCH2–CH2–CH=CH–CH=CH2HCH2–CH2=CH–CH=CH–CH2H1,2-加成1,4-加成1,6-加成(最稳定)有5个C-H键与-共轭构成-超共轭CH2=CH–C–CH–CH=CH2H+研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲

7、解)321321研讨课03-1烯丙基重排扩展CH2–CH–CH=CH–CH=CH2H++CH2–CH2=CH–CH–CH=CH2H研讨课03——烷、烯、炔的化学性质(讲解)研究共轭加成的思路：1、写出可能的中间体。2、从中选择出一个最稳定的(共轭结构最完整的)中间体。CH2=CH–C–CH–CH=CH2H+3、按照烯丙基重排规律写出这个共轭结构中间体所有共振式。CH2–CH–CH=CH–CH=CH2H+4、中间体最稳定的(因为都是--p共轭结构，看与C+形成的-