维生素a醛的合成研究

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1、化学T程!J-装蒉2009年第l2期l6Chemica1Engineering&Equip~ent2009年l2门维生素A醛的合成研究范桂香(厦门金达威集团股份有限公司技术中心，福建厦门361022)摘要：研究维生素A醛的合成方法。以维生素A醇为原料。经过烯丙位钦化制得维生素A醛。通过对科林试剂及其衍生物、活性MnO2作为维生索A醇的烯丙位氧化剂进行研究，确定了活性MnO2作为制备维生素A醛的钒化剂。通过对活性MnO2制备方法的研究，开发了晶型为G型的活性MnO2。G型的活性MnO2用于维生索A醛

2、的制蔷中，其钒化活性高，选择性好，制各的维生素A醛租品含量达到80％以上，钮化收牢达70％以上。产品通过精制，含量可达95％以上，精制收率达94％以上。关键词：维生豢A醛：烯丙位钒化；科林试剂；活性MnO2中图分类号：062文献标识码：A维生素A醛是维生素A的醛式化合物，结构构中具有多组共轭-蚁键，化学性能极不稳定，在氧式如下：化反应过程中容易形成多种氧化产物。．如何保证氧化反应具有选择性，同时羟基的氧化反应能够进行完全，这是维生索A醇氧化制备维生素A醛需要重点解决的关键技术问题。最关键是选择合适

3、的烯丙位氧化剂。据文献报道，由维生素A醇制备维生是维生素A的衍生物，它在抵抗肌肤衰老方面素A醛的烯丙位氧化剂主要有两种。即：科林试剂的功效已被大量研究证实。维生素A醛能在肌肤需和活性MnO2。因此，我们针对这两种氧化剂展开要时，通过生理作用转化为活性维生素A，具有双研究，合成维生素A醛。重抗衰老作J{j，不仅促进细胞代谢，更能提亮肤色1实验——皮肤内部：维生素A醛能刺激角化细胞，促1．I主要仪器和试剂进胶原蛋白和弹性硬蛋白的合成：皮肤表面：维生LC．1OAT高效液相色谱仪，岛津：BS224S素A醛

4、能在表皮层中发挥作用，促进角质细胞的分电子分析天平，sartorius；SHO5．3恒温磁力搅拌器，化。此外，维生素A醛是传统的c}-胡萝卜素制备工上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司；BC．R202旋艺的重要中间体。转蒸发器，上海贝凯生物化工设备有限公司；维生素A醛一般由维生素A醇经过氧化反应DZF一6021型真空烘箱，上海精宏实验设备有限公而制得。反应方程式如下：司；JW7124型真空泵，奉化立新机电厂；SHZ．D(III)循环水式真空泵，巩义市英峪予华仪器厂。维生素A醇，含95％，自制；毗啶，含量

5、99％，南京润迪化工有限公司；重铬酸钾，含量99％，天津吉发颜料有限公司：氯化锰，含量99％，迈斯特凯化工；硫酸锰，含量99％，衡阳市凯威化工有限公司；高锰酸钾，含量99％，广州市贺隆贸易有限公司；氢氧化钠，含量96％，广州市豫泉净水材维生素A醇的羟基处于烯丙位，维生素A醇料有限公司；石油醚，60～9O℃，天津市津东天正氧化反属下烯丙位氧化反应。维生素A的分子结化学试剂厂。范桂香：维生素A醛的合成研究I71．2实验方法温至．20℃，在．2O℃保温8h，过滤，得到维生素A1．2．1活性MnO2的制备

6、方法醛精品。】molMnSO4溶解于600ml水中配成MnSO4溶2结果和讨论液待用，lmolNaOH溶解丁：600ml水中配成NaOH2．1科林试荆作烯丙位氧化剂的研究溶液待用。在3000ml反应瓶中加入lO00ml蒸馏水科林试剂即吡啶一三氧化铬盐。据大量资料报和lmolKMnO4，搅拌加热至8O℃，使物料成溶液道，科林试剂是一种将羟基氧化成羰基的温和的氧状态。在8O℃同时滴加MnSO4溶液和NaOH溶液，化剂。近年来国外有大量研究将其作为烯丙位氧化滴加完毕，在80℃下保温反应2h，加入饱和剂应

7、用于维生素A醇制备维生素A醛的氧化反应，NaHCO3溶液，中和料液至中性，过滤，用蒸馏水但还未实现工业化。除了科林试剂外，人们还研究洗涤滤饼至无SO，滤饼在120℃一F干燥8h，得到了多种科林试剂的衍生物用作烯丙位氧化剂【11。活性MnO2。参考资料报道，我们试探合成了如下科林试剂及其l。2．2维生素A醛的合成方法衍生物：在500ml反应瓶中加入200ml石油醚，搅拌下(1)吡啶三氧化铬(C5H5NH·CrO3)投入0．3mol维生素A醇，投入活性MnO2，升高温(2)吡啶三氧化铬盐酸盐(C5H5

8、NH·Cr03"HCI)度，至维生素A醇反应完全。过滤，滤饼用石油醚(3)毗啶三氧化铬盐酸·铝盐(C5H洗涤至滤液无色。将滤液浓缩至干，得到维生素A5NH·CrO3‘HCI·AI)醛粗品。(4)毗啶重铬酸盐【(CsH5NH)2Cr207】1．2．3维生素A醛的精制方法(5)盐酸甲胺三氧化铬(CrO3"H2NCHyHCI)在反应瓶中投入维生素A醛粗品I石油醚，利用上述氧化试剂，我们进行了维生素A醇制备维加热溶解，并在回流温度下搅拌加热0．5h，冷却降生素A醛的试探实验。实验结果见表l