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时间:2018-09-05
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1、第2章分析化学中的误差与数据处理【例题解析】1.分析过程中出现下面的情况,试回答它是什么性质的误差,如何改进?(1)过滤时使用了定性滤纸,最后灰分加大;(2)滴定管读数时,最后一位估计不准;(3)试剂中含有少量的被测组分。答:(1)重量分析中,过滤时使用了定性分析滤纸,最后灰分增大,属于系统误差,改进的办法是改用定量分析滤纸或做空白实验进行校正。(2)滴定管读数时,最后一位估读不准,属于偶然误差,可以增加平行测量次数。(3)试剂中含有少量被测组分,引起了系统误差,应做空白实验进行校正。2.测定某样品中的含氮量,六次平行测定的结果是20.48%,20.55%,20
2、.58%,20.60%,20.53%,20.50%。(1)计算这组数据的平均值、中位数、极差、平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。(2)若此样品是标准样品,含氮量为20.45%,计算以上测定的绝对误差和相对误差。答:(1)R=20.56-20.48=0.12%=0.046%(2)Ea=20.54-20.45=0.09%Er=E/T=0.09/20.45=0.44%3.测定试样中CaO含量,得到如下结果:35.65%,35.69%,35.72%,35.60%,问:(1)统计处理后的分析结果应该如何表示?(2)比较95%和90%置信度下总体平均值和置信区
3、间。答:(1)分析结果表示为35.66±0.05n=4(2)当置信度为95%,t=3.18:即总体平均值的置信区间为(35.58,35.74);当置信度为90%,t=2.35:即总体平均值的置信区间为(35.60,35.72)。4.根据以往的经验,用某一种方法测定矿样中锰的含量的标准偏差(即δ)是0.12%。现测得含锰量为9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的,计算各次结果平均值的置信区间(95%置信度)。答:查表得:f=∞,P=95%,u=1.96一次测定:二次测定:三次测定:平均值的置信区间分别为:一次:(9.32%,9.80%);四次
4、:(9.44%,9.68%);九次:(9.48%,9.64%)。5.某分析人员提出了测定氮的最新方法。用此法分析某标准样品(标准值为16.62%),四次测定的平均值为16.72%,标准偏差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)。答:t计=t表=3.18>t计=2.5所以此结果与标准值相比无显著差异。6.在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下:10℃:96.5,95.8,97.1,96.0;37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5。试比较两组结果是否有显著差异。(置信度为95%)答:s1=0.58s2=0.90F计
5、=F表=9.12>F计=2.25表明σ1和σ2没有显著差异。t计=t计=4.78>t表=2.37所以两组数据存在着显著差异。7.某人测定一溶液的摩尔浓度(mol·L-1),获得以下结果:0.2038,0.2042,0.2052,0.2039。第三个结果应否弃去?结果应该如何表示?测了第五次,结果为0.2041,这时第三个结果可以弃去吗?答:(1)Q计=0.71Q表(P=0.95)=0.105>Q计Q表(P=0.90)=0.76>Q计第三个结果不应该弃去。n=4该结果应表示为:c=(0.2043±0.0006)mol/L(2)Q计=0.71Q表(P=0.95)=0
6、.86Q计(P=0.90)=0.64这时如果置信度为0.90,第三个结果应该舍去。n=48.标定0.1mol·L-1HCl,欲消耗HCl溶液25mL左右,应称取基准物多少克?从称量误差考虑能否达到0.1%的准确度?若改用硼砂为基准物,结果有如何?答:mNa2CO3=0.13gEr=0.15%所以只称量0.1g的Na2CO3作基准物,从称量误差考虑达不到0.1%的准确度。若是改用硼砂:mNa2B4O7·10H2O=0.48gEr=0.04%则改用硼砂作为基准物需称取0.48g,从称量误差考虑,达到了0.1%的准确度。9.下列各数含有的有效数字是几位?0.0030;
7、6.023×1023;64.120;4.80×10-10;998;1000;1.0×103;pH=5.2时的[H+]。答:0.0030两位有效数字;998三位有效数字;6.023×1023四位有效数字;1000不明确;64.120五位有效数字;1.0×103二位有效数字;4.80×10-10三位有效数字;pH=5.2时的[H+]一位有效数字。10.按有效数据计算下列结果:答:(1)213.64+4.4+0.3244=213.6+4.4+0.3=218.3(2)==2.10(3)pH=5.2时的[H+]:[H+]=6.3×10-13mol/L
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