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时间:2017-11-13
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1、药物合成作业题目:催化氢化在药物合成中的应用班级药物制剂1002班学号10240220姓名宋灵云2013年6月20号催化氢化在药物合成中的应用【摘要】:氢化还原反应是化学工业中应用极为广泛的一类化学反应类型。在我们日常生活中所使用的化学制品的生产过程中,人们治疗疾病时所使用的药品及发展生产的大批农药的生产合成中都要出现氢化还原反应。例如:用于麻醉的药品“普鲁卡因”是由对硝基甲苯做为原料开眙合成的,其中重要的一步就是硝基氢化还原反应转为胺基。催化氢化包括氢化和氢解。【关键词】:催化氢化有机化合物氢化氢解化学制品药品及发展在化学反应中,使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原
2、反应,即在还原剂的作用下,能使有机分子得到电子或使参加反应的碳原子上的电子云密度增加的反应。直观的讲,可视为有机分子中增加氢或减少氧的反应。根据采用还原方法的不同,还原反应分为三大类:(1)在催化剂存在下,反应底物与分子氢进行的加氢反应,称为氢化催化反应;(2)使用化学物质作为还原剂进行的反应,称为化学还原反应;(3)使用微生物发酵或活性酶进行底物中特定结构的还原反应,称为生物还原反应。催化氢化反应(catalytichydrogenation),在催化剂的作用下氢分子加成到有机化合物的不饱和基团上的反应,例如:几乎所有的不饱和基团都可以直接加氢成为饱和基团,其从易到难的顺序大致
3、为:酰氯、硝基、炔、醛、烯、酮、腈、多核芳香环、酯和取代酰胺、苯环。各种不饱和基团对于催化氢化的活性次序与催化剂的品种和反应条件有关。催化氢化的关键是催化剂。它们大致分为两类:①低压氢化催化剂,主要是高活性的兰尼镍、铂、钯和铑,低压氢化可在1~4个大气压和较低的温度下进行;②高压氢化催化剂,主要是一般活性的兰尼镍和铬酸亚铜等。高压氢化通常在100~300个大气压和较高的温度下进行。镍催化剂应用最广泛,有兰尼镍、硼化镍等各种类型。贵金属铂和钯催化剂的特点是催化活性高,其用量可比镍催化剂少得多。用铂作催化剂时,大多数烯键可在低于100℃和常压的条件下还原:工业上大都使用载体铂、载体钯
4、,用活性炭为载体的分别称为铂炭和钯炭。亚铬酸铜Cu(CrO2)2成本较低,也广泛用于工业上,其特点是对羰基的催化特别有效,对酯基、酰胺、酰亚胺等也有较高的催化能力,对烯、炔键则活性较低,对芳环基本上无活性。近年来新发展的均相催化剂主要是铑、钌和铱的带有各种配位基的络合物,这些络合物能溶于有机相,故称为均相催化剂。较好的均相催化剂有:氯化三(三苯基膦)合铑、氯氢化三(三苯基膦)合钌、氢化三(三苯基膦)合铱等,上述分子式中Ph为苯基。均相催化剂的优点是催化活性较高,不会由于杂质(例如有机硫化合物等)的存在而丧失或降低其活性,可在常温常压下进行催化反应而不引起双键的异构化。若用一个有机
5、化合物作为氢的给予体,在催化剂作用下进行氢化,则称为催化转移氢化反应,例如:在此反应中,环己烯是氢的给予体,在钯催化下将二苯乙烯还原为二苯乙烷。这种氢化反应可通过定量加入氢的给予体来控制氢化的深度。随着改革开放,国民经济迅速发展,医药、燃料、农药、日用化工等精细化工行业在规模数量上已跻身世界大国行列,但技术水平与发达国家尚有较大的差距,产品质量不高,物耗与能耗较高,特别是三废治理不完善,严重制约了精细化工的进一步发展。进几年我国催化加氢技术在技术开发与推广使用上都有了重大脱破,催化加氢技术已不仅仅在石油化工、石油炼制上得到广泛的应用,在精细化工上也得到了不断开发和应用。目前,我国
6、许多企业仍普遍采用五、六十年代的铁粉、硫化碱、水合阱等还原方法组织生产,这与发达国家主要采用催化加氢法生产相比,技术上至少落后20年。因此,用先进的催化加氢技术来来改造传统落后的技术,是化工科技界一项十分迫切的任务。现就催化加氢反应的应用范围、加氢催化剂、加氢催化反应工艺及动力学和机理四个方面作一一阐述。硝基化合物加氢硝基烷烃的加氢活稍逊于烯键。在骨架镍上的加氢活性和铂催化剂相似,甚至稍高一些。在骨架镍上,共扼的硝基烯烃如CH3CH2C(NO2)=CH2的加氢不是选择性的,而非共扼的硝基烯烃可先还原硝基。硝基烷烃的加氢在骨架镍上的活化能比亚当斯铂低,而指前因子却小于后者。这表示在
7、镍上较易活化,在铂上却有较多的吸附氢与之作用。脂肪烃硝基化合物甚至在室温时亦可与产物胺缓缓作用产生复杂的缩聚物,这方面有点似醛。所以要想得到高收率的胺,必须选用低温度加氢的活性催化剂。相对于硝基烷烃,在科研和工业上研究最多的是芳烃的硝基化合物。苯胺是制造染料、农药、医药、橡胶助剂、聚氨酯等的主要中间体,主要工业化国家其年产量都达到几十万吨。苯胺的耗用于聚氨酯有巨大的潜力。发达工业国家苯胺用于聚氨酯方面要占70%以上,而我国目前还不是1/3。因此,我国的苯胺前景是宽广的。腈的加氢工
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