高分子化学_余木火_第三章 自由基聚合习题

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1、第三章自由基聚合_习题1、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。   CH2＝C(C6H5)2    CH2=C(CH3)C2H5      CH3CH=CHCH3   ClCH=CHCl   CF2=CF2   CH2=C(CH3)COOCH3   CH2=CHCOOCH3    CH2=CHCN   CH2=C(CH3)CH=CH      2、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。3、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。5、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温

2、度的依赖性如下表所示：T,℃406080歧化终止，％505970计算：    （a）歧化终止与偶合终止的活化能差值；    （b）偶合终止为90％时的温度。6、如果某引发剂的半衰期为4hr，那么反应12hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。    偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二（2-乙基己酯），    异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。已知：kd=2.5×10-4S-1，Ed=1

3、24.3kJ·mol-1，试求60℃的kd值和引发剂的半衰期。9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？10、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RTs-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。11、在稳态状态下，如果[M×]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M×]分别等于多少？12、何为自动加速作用？其出现的根本原因是什么？13、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚机理有什么不同？14、单体溶液浓度为0.20mol/L，过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3mol/L，在

4、60℃下加热聚合，问需多长时间能达到50％的转化率？计算时采用如下数据：kp=145L/mol×s，kt=7.0×107L/mol×s，f=1，引发剂半衰期为44hr。15、用引发剂W在60℃下热引发单体Z（单体浓度8.3mol/L）进行本体聚合，得到下列数据：Rp×103,mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358    若试验证明Rp=4.0×10-4[I]1/2，请计算CM，kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中，向引发剂链转移重要吗？如果重要，请简述怎样计算CI。16、氧化还原体系

5、Ce4+-醇可以引发自由基聚合：    链增长反应为：    这里Mn×是聚合度为n的大分子自由基，主要的终止反应为：    运用稳态假设，推导聚合速率的表达式，引发效率f，并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。17、动力学链长与平均聚合度有何关系？链转移反应对之有何影响？18、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率却基本没有改变，请解释原因。19、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合，聚合温度60℃，用苯作溶剂。引发剂浓度为0.01mol/L，苯乙烯浓度为1.0mol/L，初始引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11mol/L×s

6、和1.5×10-7mol/L×s，试计算fkd的值，计算初期动力学链长和初期聚合度。计算时采用如下数据：CM=8.0×10-5  CI=3.2×10-4  CP=1.9×10-4  CS=2.3×10-6    60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml    60℃下苯的密度为0.839g/ml20、按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（Cs＝21），调节，问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯？21、苯乙烯在紫外线辐射下进行本体聚合，在27℃下，初始聚合速率和聚合度分别为1.0×10-3mol/L×s和200，那么在77℃下，聚合速率和聚合度分别是

7、多少？22、自由基聚合中，在某一反应温度、单体浓度、引发剂起始浓度、反应时间下的转化率如下表所示：实验温度，℃[M]，mol/L[I]×103，mol/L反应时间，min转化率，%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404600.2510.0?50    若反应遵循公式，试计算实验4中，达到50％转化率时所需的反应时间，并计算总活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯与10.2摩尔引发剂在60℃下反应。    （a）在这个聚合中动力学链长是什么？    （b）在反应最初5小时，生成多少聚合物？    kp＝5.5L/

8、mol×s，kt＝25.