第三章 自由基聚合_习题

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1、第三章自由基聚合_习题1、下列烯类单体能否进行自由基聚合?并解释原因。   CH2=C(C6H5)2    CH2=C(CH3)C2H5      CH3CH=CHCH3   ClCH=CHCl   CF2=CF2   CH2=C(CH3)COOCH3   CH2=CHCOOCH3    CH2=CHCN   CH2=C(CH3)CH=CH      2、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。3、PVA的单体是什么?写出其聚合反应式。4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。5、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分

2、比与温度的依赖性如下表所示:T,℃406080歧化终止,%505970计算:    (a)歧化终止与偶合终止的活化能差值;    (b)偶合终止为90%时的温度。6、如果某引发剂的半衰期为4hr,那么反应12hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解?7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。    偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰,过氧化二碳酸二(2-乙基己酯),    异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。已知:kd=2.5×10-4S-

3、1,Ed=124.3kJ·mol-1,试求60℃的kd值和引发剂的半衰期。9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同?10、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RTs-1,试预测这种引发剂的使用温度范围。11、在稳态状态下,如果[M×]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分钟后,[M×]分别等于多少?12、何为自动加速作用?其出现的根本原因是什么?13、阻聚作用与缓聚作用的定义,常见阻聚剂有哪几种类型?它们的阻聚机理有什么不同?14、单体溶液浓度为0.20mol/L,过氧化物引发剂浓度为4.0×10

4、-3mol/L,在60℃下加热聚合,问需多长时间能达到50%的转化率?计算时采用如下数据:kp=145L/mol×s,kt=7.0×107L/mol×s,f=1,引发剂半衰期为44hr。15、用引发剂W在60℃下热引发单体Z(单体浓度8.3mol/L)进行本体聚合,得到下列数据:Rp×103,mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358    若试验证明Rp=4.0×10-4[I]1/2,请计算CM,kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中,向引发剂链转移重要吗?如果重要,请简述怎样计算

5、CI。16、氧化还原体系Ce4+-醇可以引发自由基聚合:    链增长反应为:    这里Mn×是聚合度为n的大分子自由基,主要的终止反应为:    运用稳态假设,推导聚合速率的表达式,引发效率f,并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。17、动力学链长与平均聚合度有何关系?链转移反应对之有何影响?18、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中,引起聚苯乙烯聚合度下降,但聚合速率却基本没有改变,请解释原因。19、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合,聚合温度60℃,用苯作溶剂。引发剂浓度为0.01mol/L,苯乙烯浓度为1.0mol/L,初始引发速率和聚合速率分别为4

6、.0×10-11mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s,试计算fkd的值,计算初期动力学链长和初期聚合度。计算时采用如下数据:CM=8.0×10-5  CI=3.2×10-4  CP=1.9×10-4  CS=2.3×10-6    60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml    60℃下苯的密度为0.839g/ml20、按上题制得的聚苯乙烯分子量很高,常加入正丁硫醇(Cs=21),调节,问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯?21、苯乙烯在紫外线辐射下进行本体聚合,在27℃下,初始聚合速率和聚合度分别为1.0×10-3mol/L×s和200,那

7、么在77℃下,聚合速率和聚合度分别是多少?22、自由基聚合中,在某一反应温度、单体浓度、引发剂起始浓度、反应时间下的转化率如下表所示:实验温度,℃[M],mol/L[I]×103,mol/L反应时间,min转化率,%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404600.2510.0?50    若反应遵循公式,试计算实验4中,达到50%转化率时所需的反应时间,并计算总活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯与10.2摩尔引发剂在60℃下反应。    (a)在这个聚合中动力学链长是什么?    (b)在反应最初5小时

8、,生成多少聚合物?    kp=5.5L/mol×s,kt=25.

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